大型碳酸鈣礦山資源綜合利用規(guī)劃示范
1 鈣化工系列產(chǎn)品的“金字塔”規(guī)劃
眾所周知,對于大型碳酸鈣礦山最簡單、最低級的開發(fā)是開采原礦,其次是生產(chǎn)重鈣粉,再次是生產(chǎn)石灰、氫氧化鈣,比較高級的是生產(chǎn)普通輕鈣和活性輕鈣,最高級的是生產(chǎn)納米碳酸鈣、檸檬酸鈣、乳酸鈣等。這些產(chǎn)品中越簡單、越低級的,其技術(shù)含量越低,通常其附加值也越低,但市場需求量也越大。對于儲量巨大、品質(zhì)上乘的碳酸鈣礦山,如果單純只生產(chǎn)原礦、石灰、重鈣粉等簡單低級產(chǎn)品,無疑是一種對優(yōu)質(zhì)資源的巨大浪費(fèi), 三廢處理也沒有低成本的解決途徑,地方政府也決不會批準(zhǔn)這類項(xiàng)目。
反之,如果只用來生產(chǎn)納米碳酸鈣等高端產(chǎn)品, 看起來表面光鮮:投資很大、技術(shù)復(fù)雜、附加值較高。其實(shí)不然,首先其廢水不能實(shí)現(xiàn)全部循環(huán)利用,其次這種高端產(chǎn)品的市場容量有限, 短期內(nèi)難以為市場所接納。事實(shí)上,鈣化工系列產(chǎn)品就像一個金字塔,納米碳酸鈣就是塔尖明珠, 市場需求量和容量最大的還是塔座的石灰、重鈣粉、氫氧化鈣,其次是普通輕鈣、活性輕鈣。
鈣化工系列產(chǎn)品的共性技術(shù)都是以碳酸鈣礦山資源為原料, 遵循生產(chǎn)技術(shù)越復(fù)雜、產(chǎn)品附加值越高、產(chǎn)能越小,該產(chǎn)品越是位于金字塔頂端的規(guī)律。對不同的碳酸鈣礦山, 規(guī)劃的鈣系列產(chǎn)品種類可以不同。
2 大型碳酸鈣礦山資源綜合利用核心工藝與說明
2.1 大型碳酸鈣礦山資源綜合利用核心工藝流程
大型碳酸鈣礦山資源綜合利用的關(guān)鍵技術(shù)就是:對碳酸鈣礦山資源進(jìn)行充分綜合利用、對全部工業(yè)廢水的循環(huán)利用和廢渣的有效利用、對所有工業(yè)廢氣的循環(huán)利用和低成本低碳凈化。其核心工藝流程如圖1 所示。

2.2 優(yōu)勢互補(bǔ)的兩種石灰窯
建設(shè)單一的石灰窯形不利于資源的綜合利用和拓展石灰產(chǎn)品的應(yīng)用領(lǐng)域。例如,如果全部建成回轉(zhuǎn)窯、雙膛窯等高端窯生產(chǎn)高活性石灰,高活性石灰適用于鋼鐵冶金行業(yè), 但是其窯氣中CO2體積分?jǐn)?shù)通常低于20%,不利于輕鈣系列產(chǎn)品的生產(chǎn),也不利于CO2的回收利用;反之,如果全部建成機(jī)械豎窯,豎窯石灰活性中等,不適合于鋼鐵冶金行業(yè),但中等活性的石灰適應(yīng)于輕鈣、氫氧化鈣的生產(chǎn),特別是窯氣中CO2體積分?jǐn)?shù)通常高于35%,適合于輕鈣系列產(chǎn)品的生產(chǎn)需要。
圖1 規(guī)劃建設(shè)2 座日產(chǎn)600 t 的雙膛窯和8 座日產(chǎn)200 t 的節(jié)能環(huán)保豎窯。雙膛窯利用30~60 mm中塊石灰石為原料、以煤粉為燃料生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)高活性石灰(活性度大于300 mL)。節(jié)能環(huán)保豎窯利用60~120 mm 粗塊石灰石為原料、以20~40 mm 細(xì)粒煤為燃料生產(chǎn)的中等活性化工石灰, 主要用于生產(chǎn)氫氧化鈣、輕鈣系列化工產(chǎn)品和冶金輕燒白云石灰。同時建設(shè)兩類石灰窯,可從原料石灰石、燃煤類型、應(yīng)用領(lǐng)域、生產(chǎn)成本等方面充分利用兩種窯的優(yōu)點(diǎn),規(guī)避兩種窯的缺點(diǎn),做到原料綜合利用、產(chǎn)品優(yōu)勢互補(bǔ)、燃煤粗細(xì)合理利用。
2.3 減排CO2、循環(huán)利用廢水的輕鈣系列產(chǎn)品和氫氧化鈣產(chǎn)品
循環(huán)經(jīng)濟(jì)和低碳經(jīng)濟(jì)是大型碳酸鈣礦山資源充分綜合利用的核心思想。該項(xiàng)目計劃年生產(chǎn)17 萬t輕鈣系列產(chǎn)品(含普通輕鈣10 萬t/a、活性輕鈣5 萬t/a和納米碳酸鈣2 萬t/a),這樣既豐富了產(chǎn)品結(jié)構(gòu),又提高了產(chǎn)品的附加值, 更重要的是利用輕鈣系列產(chǎn)品生產(chǎn)過程吸收了部分石灰窯氣中的CO2, 達(dá)到了減排CO2的目的。
輕鈣系列產(chǎn)品生產(chǎn)過程產(chǎn)生的大量堿性廢水,可用作石灰窯酸性窯氣(含SO2)的除塵劑和脫硫劑。由于輕鈣生產(chǎn)過程產(chǎn)生的廢水有了穩(wěn)定的去向, 這樣既有利于提高輕鈣產(chǎn)品質(zhì)量,又有利于節(jié)約窯氣除塵和脫硫成本。因此,輕鈣系列產(chǎn)品生產(chǎn)過程不僅有效地減排了CO2,其工業(yè)廢水也實(shí)現(xiàn)了循環(huán)利用。
本項(xiàng)目中氫氧化鈣采用二級干法消化生產(chǎn)工藝,耗水較少,對水質(zhì)要求不高,可利用循環(huán)水,技術(shù)簡單,附加值較高,而且包裝、儲存、運(yùn)輸方便??傊p鈣系列產(chǎn)品、氫氧化鈣等4 個產(chǎn)品都是以豎窯化工石灰為原料,實(shí)現(xiàn)資源共享;各自產(chǎn)能可以根據(jù)市場需求變化進(jìn)行靈活調(diào)節(jié), 而總產(chǎn)能可保持穩(wěn)定,使公司效益實(shí)現(xiàn)最大化。
2.4 充分綜合利用石灰石資源和白云石資源
該項(xiàng)目中石灰石是優(yōu)質(zhì)的高鈣、低鎂石灰石。經(jīng)粗破和篩分后得到了塊度分別為6~12、3~6 cm 和小于3cm這3 種塊度的礦石, 分別用于豎窯煅燒原料、雙膛窯煅燒原料和重鈣粉研磨原料。避免了單一的傳統(tǒng)豎窯中石灰石塊度相差懸殊造成的過燒和輕燒并存的局面, 避免了單一雙膛窯或回轉(zhuǎn)窯對石灰石資源的利用率不高或過度破碎等弊端。
重鈣粉項(xiàng)目則是對細(xì)粒石灰石資源進(jìn)行了充分綜合利用。該項(xiàng)目中白云石是優(yōu)質(zhì)的低鐵、低硅白云石。首先進(jìn)行破碎,得到的3~6cm的中塊白云石料用于豎窯煅燒,生產(chǎn)輕燒白云石灰用于煉鋼工業(yè);而小于3cm的白云石細(xì)粒則進(jìn)一步粉碎, 得到122~180 μm的低鐵白云石微粉,用于顯像管、太陽能玻璃等特種玻璃行業(yè),實(shí)現(xiàn)了對白云石資源的充分利用。
2.5 廢物利用的頁巖琉璃瓦
該項(xiàng)目中開采的頁巖本是石灰石開采過程的“廢料”, 通常用于路基填料。將頁巖用于生產(chǎn)琉璃瓦,實(shí)現(xiàn)了“變廢為寶”,并且制坯過程中用水是石灰窯氣凈化后循環(huán)水,降低了生產(chǎn)成本??梢?,本項(xiàng)目礦山全身是寶,礦山開采中的3 種礦物石灰石、白云石和頁巖都得到了充分利用, 該項(xiàng)目不設(shè)置固體廢料堆場。
2.6 水循環(huán)梯級利用核心工藝
水循環(huán)梯級利用核心工藝圖見圖2。圖2 中, 清潔水從輕鈣系列產(chǎn)品的工藝用水→一級循環(huán)(輕鈣)→窯氣凈化→二級循環(huán)(窯氣凈化)→氫氧化鈣和琉璃瓦制坯工藝用水,除了生活用水、干燥蒸發(fā)、洗氣蒸發(fā)、產(chǎn)品帶走等造成水分流失之外, 經(jīng)過梯級循環(huán)工藝后幾乎所有的工業(yè)廢水都實(shí)現(xiàn)了循環(huán)使用。
廢水處理過程產(chǎn)生的殘渣主要成分是硫酸鈣,可就近外賣給水泥廠; 輕鈣系列產(chǎn)品生產(chǎn)過程產(chǎn)生的堿性廢渣可用作建材,該項(xiàng)目所有工業(yè)固體廢渣都實(shí)現(xiàn)了有效利用??梢姡?該項(xiàng)目中除了廢氣低碳、低成本排放之外,沒有任何工業(yè)廢水、工業(yè)廢渣排放,較好地實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn)、變廢為寶,真正實(shí)現(xiàn)了礦物資源綜合利用及循環(huán)經(jīng)濟(jì)。

圖2 水循環(huán)梯級利用核心工藝圖
3 結(jié)論
1)大型碳酸鈣礦山的核心工藝需要開發(fā)不同等級的多種鈣化工系列產(chǎn)品, 各產(chǎn)品產(chǎn)能的設(shè)置要遵循“金字塔”的原則;設(shè)置的各產(chǎn)品間可互相補(bǔ)充、靈活調(diào)節(jié),才能提高市場適應(yīng)性和抗風(fēng)險能力,才能實(shí)現(xiàn)企業(yè)經(jīng)濟(jì)效益最大化。
2)大型碳酸鈣礦山核心工藝之一是需要同時建設(shè)雙膛窯或回轉(zhuǎn)窯等高端石灰窯和節(jié)能環(huán)保豎窯,以分別生產(chǎn)高活性的冶金石灰和中等活性的化工石灰,以分別適應(yīng)于鋼鐵冶金和化工生產(chǎn)的需要。兩類窯可優(yōu)勢互補(bǔ)、揚(yáng)長避短,做到原料綜合利用、燃煤粗細(xì)合理利用。
3)大型碳酸鈣礦山核心工藝之二是冶金石灰與化工石灰的聯(lián)合生產(chǎn)工藝和廢水梯級循環(huán)工藝,使石灰窯氣實(shí)現(xiàn)低碳、低成本和達(dá)標(biāo)排放,并且使輕鈣生產(chǎn)中的工業(yè)廢水得到循環(huán)利用。
來源:中國粉體技術(shù)網(wǎng)