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不同品種碳酸鈣填充PVC性能的研究

   2016-06-03 中國(guó)粉體技術(shù)網(wǎng)3880
核心提示:為了考察不同品種碳酸鈣對(duì)PVC/CaCO3復(fù)合材料性能的影響,采用雙螺桿擠出機(jī)擠出造粒、注塑機(jī)注塑成型,通過(guò)萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)和簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)機(jī)檢測(cè)其力學(xué)性能,使用SEM觀察斷面微觀形貌。結(jié)果表明:納米鈣和包覆鈣的填充效果最好,分別使PVC的拉伸強(qiáng)度增加19%和17%,PVC的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度增加4倍以上,分別達(dá)54.05和51.67kJ/m2;PVC的缺口沖擊強(qiáng)度增加3倍左右,分別達(dá)28.94和22.59 kJ/m2;復(fù)合鈣的填充效果居中,重鈣和輕鈣最差。多種CaCO3填充PVC后,PVC原來(lái)平整的顆粒輪廓發(fā)生了
 不同品種碳酸鈣填充PVC性能的研究


      本文應(yīng)用雙螺桿擠出機(jī)制備PVC/CaCO3復(fù)合材料,再用注塑機(jī)注塑成型,檢測(cè)樣品力學(xué)性能,觀察斷面形貌,在相同的加工條件下,對(duì)比研究不同品種碳酸鈣填充PVC后復(fù)合材料性能的變化規(guī)律,進(jìn)而為工業(yè)應(yīng)用提供相關(guān)基礎(chǔ)。

1 實(shí)驗(yàn)

1.1試樣

      聚合度為1000左右的PVC粉料及加工助劑(常州雙盛塑膠有限公司生產(chǎn)),粒度1.81μm的重鈣、1.55μm的表面納米包覆重鈣、普通43μm輕鈣及活性納米鈣(浙江長(zhǎng)興清華粉體及新材料工程中心有限公司提供)。復(fù)合鈣1為上述重鈣和納米鈣各為42和8Phr復(fù)合的碳酸鈣, 復(fù)合鈣2為以上重鈣、 納米包覆重鈣以及納米鈣各為21,21和8Phr復(fù)合的碳酸鈣(由浙江長(zhǎng)興清華粉體及新材料工程中心有限公司提供)。以上各類(lèi)碳酸鈣均經(jīng)過(guò)鋁酸酯改性。

1.2方法

      為了研究不同品種碳酸鈣在PVC中的填充效果,設(shè)置了基礎(chǔ)配方,如表1。
表1配方設(shè)計(jì)
      根據(jù)上述基礎(chǔ)配方,按照下面3個(gè)步驟進(jìn)行操作:1)將高攪機(jī)升溫至70℃,然后把PVC粉料以及根據(jù)表1配置的助劑一起加入高攪機(jī),高速攪拌15min除去物料的水分,擦干機(jī)器中的水后再將改性后的碳酸鈣倒入,繼續(xù)攪拌1min出料;2)將同向雙螺桿擠出機(jī)的八段溫度分別設(shè)置為155,160,165,172,171,170,165 和160℃,然后熔融共混、擠出造粒, 接著把制得的粒子置于70℃ 的烘箱中烘干8h, 最后將干燥后的粒子用注塑機(jī)在200~203℃下注塑成國(guó)標(biāo)樣條;3)用萬(wàn)能試驗(yàn)機(jī)檢測(cè)復(fù)合材料樣條的拉伸性能和彎曲性能,用簡(jiǎn)支梁沖擊試驗(yàn)機(jī)檢測(cè)樣條的沖擊性能, 用SEM觀察樣條在受到外界沖擊力后發(fā)生斷裂的斷面形貌。

2 結(jié)果與討論

2.1復(fù)合材料的力學(xué)性能

      從圖1可以看出隨著活性重鈣填充量的增多,復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度呈現(xiàn)先升高再降低的趨勢(shì),在填充50Phr左右時(shí)拉伸強(qiáng)度有較大值。這是因?yàn)楦男院蟮姆垠w表面為親油疏水型, 和有機(jī)物結(jié)合力增強(qiáng)。但是填充過(guò)多的活性鈣,就會(huì)導(dǎo)致在樹(shù)脂基體中形成較大的缺陷最終造成宏觀開(kāi)裂。

圖1重鈣的填充量對(duì)PVC/CaCO3復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的影響
      圖2是鋁酸酯改性包覆鈣填充PVC后復(fù)合材料的拉伸強(qiáng)度變化曲線, 可以看出隨著包覆鈣填充量的增多, 拉伸強(qiáng)度先增大后減小, 填充量在50Phr左右時(shí)材料的拉伸強(qiáng)度較好。 隨著填料添加量的增多,包覆鈣粒子形成的銀紋和空穴越多,并且有效地阻止銀紋繼續(xù)擴(kuò)展, 同時(shí)剛性粒子產(chǎn)生的空穴也消弱了外力場(chǎng)的作用,越來(lái)越多的銀紋和空穴使PVC基體的韌性達(dá)到峰值,繼續(xù)增加填料,拉伸強(qiáng)度開(kāi)始下降,這是因?yàn)檫^(guò)多的銀紋會(huì)導(dǎo)致一些銀紋相連變成較大的裂隙,而過(guò)多的空穴會(huì)導(dǎo)致一些空穴相連變成許多條空腔, 這些裂隙和空腔使復(fù)合材料已經(jīng)無(wú)法恢復(fù)形變,產(chǎn)生斷裂。

圖2包覆鈣的填充量對(duì)PVC/CaCO3復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度的影響
      通過(guò)圖1和2看出重鈣和表面納米包覆鈣的最佳填充量均在50Phr左右,因此以該填充量對(duì)比研究重鈣、包覆鈣、輕鈣、納米鈣、復(fù)合鈣1和復(fù)合鈣2填充純PVC后對(duì)復(fù)合材料性能的影響,并且和PVC基體的性能進(jìn)行對(duì)比。從圖3看出,以上6種無(wú)機(jī)粉體經(jīng)過(guò)鋁酸酯偶聯(lián)劑改性后填充 PVC均能起到增強(qiáng)增韌的作用,如果僅在填充效果方面進(jìn)行比較,可以看出納米鈣最好,納米包覆鈣次之,復(fù)合鈣2第3, 復(fù)合鈣1第4,重鈣居第5位,輕鈣最差。PVC基體的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度為11.57kJ/m2,缺口沖擊強(qiáng)度為8.137kJ/m2,納米鈣和包覆鈣的填充效果最好,在圖3a中納米鈣使PVC的拉伸強(qiáng)度增加了19%,包覆鈣使PVC的拉伸強(qiáng)度增加了17%;圖3b為不同品種的碳酸鈣對(duì)PVC/CaCO3復(fù)合材料彎曲性能的影響圖, 明顯看到碳酸鈣粉體提高了復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度; 圖3c為多品種碳酸鈣對(duì)PVC/CaCO3復(fù)合材料缺口沖擊強(qiáng)度的影響,納米鈣使PVC的缺口沖擊強(qiáng)度增加到3倍以上,納米鈣制得的復(fù)合材料缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到28.94 kJ/m2,包覆鈣使PVC的缺口沖擊強(qiáng)度提高到近3倍, 包 覆鈣制得的復(fù)合材料缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到22.59 kJ/m2; 在圖3d中看到納米鈣和包覆鈣制得復(fù)合材料的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度是PVC基體的4倍以上, 納米鈣制得的復(fù)合材料無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到54.05 kJ/m2, 包覆鈣制得復(fù)合材料的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度達(dá)到51.67 kJ/m2,增韌效果十分明顯這是因?yàn)樵谔盍项w粒分散性相同的情況下,納米鈣在分散性良好的條件下,納米鈣粒子最小,產(chǎn)生的缺陷小,形成的空穴和銀紋也最小,產(chǎn)生的應(yīng)力集中也較小,從而改善了復(fù)合材料的機(jī)械力學(xué)性能;包覆鈣有較少平整銳利的解理面,因此填入PVC基體中不會(huì)產(chǎn)生大的缺陷,表現(xiàn)為復(fù)合材料的力學(xué)性能提高;重鈣填入高聚物后,其表面存在的尖銳解理面導(dǎo)致產(chǎn)生較大的缺陷;而輕鈣易于團(tuán)聚,填入有機(jī)物中也產(chǎn)生較大的應(yīng)力集中;復(fù)合鈣1的性能好于重鈣而次于納米鈣;由于納米鈣和包覆鈣填充效果較好, 而重鈣較差,因而復(fù)合鈣2的填充性能比最好的無(wú)機(jī)填料差一點(diǎn),而比最差的無(wú)機(jī)填料好一些,即比納米鈣和包覆鈣差,比重鈣要好,復(fù)合鈣2略好于復(fù)合鈣1,是因?yàn)榘测}比重鈣的填充效果要好。

圖3粉體的種類(lèi)對(duì)PVC/CaCO3復(fù)合材料拉伸、彎曲強(qiáng)度和有無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度的影響

2.2復(fù)合材料的SEM圖像

      為了考察不同品種的CaCO3經(jīng)過(guò)改性后填充PVC制得復(fù)合材料表面形貌的變化,通過(guò)SEM進(jìn)行微觀研究PVC基體的形貌以及鋁酸酯改性重鈣、輕鈣、包覆鈣、納米鈣、復(fù)合鈣1和復(fù)合鈣2這6種粉體制得PVC復(fù)合材料的形貌,如圖4所示。從圖4a可以看出,PVC的顆粒比較平整,明顯可以看出由多層粒子聚集成的樹(shù)脂顆粒的輪廓;從圖4b和4c看出重鈣和輕鈣填充PVC后形成的裂隙較大較多,形成的空穴也較大,有的缺陷部位還存在一些棱角,因此重鈣和輕鈣與PVC的相容性較差。從圖4d看出包覆鈣填充PVC后出現(xiàn)大量高低不平的圓潤(rùn)表面,其與樹(shù)脂基體相容性較好,圖4e為納米鈣填充PVC的形貌表征,該圖片顯示出大量高低不平大小不等的圓潤(rùn)表面,它和PVC基體的相容性最好。圖4f為復(fù)合鈣1制得復(fù)合材料的形貌,復(fù)合鈣1由重鈣和納米鈣組成,容易看出它的圖片上所具有的高低不平的圓潤(rùn)表面或者較尖銳的表面數(shù)量位于重鈣和納米鈣之間。同理,復(fù)合鈣2由重鈣、包覆鈣、納米鈣組成,因此圖4g中所具有的高低不平的圓潤(rùn)表面數(shù)量顯然比納米鈣少而比重鈣要多,通過(guò)SEM分析的結(jié)果與力學(xué)性能的檢測(cè)結(jié)果相符。

圖4不同種類(lèi)CaCO3填充PVC基復(fù)合材料的形貌
3結(jié)論

      1)不同品種的活性碳酸鈣對(duì)PVC /CaCO3復(fù)合材料的力學(xué)性能有一定的影響,在實(shí)驗(yàn)條件相同的情況下,發(fā)現(xiàn)納米鈣和表面包覆鈣的填充效果比其它幾種粉體好,納米鈣使PVC的拉伸強(qiáng)度增加了19%,包覆鈣使PVC的拉伸強(qiáng)度增加了17%,納米鈣制得復(fù)合材料的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度甚至達(dá)到PVC基體的4倍以上,為54.05kJ/m2包覆鈣制得復(fù)合材料的無(wú)缺口沖擊強(qiáng)度也達(dá)到PVC基體的4倍以上,為51.67kJ/m2納米鈣使PVC的缺口沖擊強(qiáng)度增加到3倍以上,達(dá)到28.94 kJ/m2,包覆鈣使PVC的缺口沖擊強(qiáng)度提高到近3倍,達(dá)到22.59 kJ/m2;復(fù)合材料的彎曲強(qiáng)度也得到了提高,而復(fù)合鈣的填充效果居中,重鈣和輕鈣最差。
      2)通過(guò)SEM檢測(cè)發(fā)現(xiàn)品種不同的填料填充PVC后,PVC原來(lái)平整而多層次的顆粒輪廓發(fā)生了變化,納米鈣和包覆鈣形成高低不平而圓潤(rùn)的表面數(shù)量最多和塑料基體相容性最好,形成最少的缺陷,復(fù)合鈣比這兩者差,重鈣和輕鈣最差,重鈣和輕鈣呈現(xiàn)較多的裂紋和空穴。

來(lái)源:中國(guó)粉體技術(shù)網(wǎng)

 
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