作為填料或顏料在工業(yè)中應(yīng)用的非金屬礦物粉體材料,常常有白度的要求,在一定條件下,白度越高應(yīng)用范圍越大、附加值越高。而單純依靠礦物本身的白度來獲得高質(zhì)量、高白度的礦物填料,帶有很大的局限性,為此須對(duì)礦物進(jìn)行增白處理,較常用的是礦物化學(xué)漂白。
目前,國(guó)內(nèi)對(duì)非金屬礦物粉體材料進(jìn)行化學(xué)漂白多集中在高嶺土上,且已有工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)應(yīng)用。其他-些礦物也已成為潛在的漂白處理對(duì)象,如伊利石、蒙脫石、累托石、凹凸棒石、海泡石、硅藻土、硅石等。本問將以高嶺土的漂白為例,對(duì)礦物的化學(xué)漂白的方法、原理及影響因素進(jìn)行介紹。
1、化學(xué)漂白的原理及方法
影響高嶺土等礦物白度的主要因素是礦物本身的染色雜質(zhì)礦物污染,如鐵、鈦、硫化礦物和有機(jī)雜質(zhì)。
為此礦物漂白前,首先需了解礦石中染色雜質(zhì)的特征、含量及賦存狀態(tài)。依據(jù)其染色雜質(zhì)不同,采用不同的漂白方式。如染色雜質(zhì)是鐵礦物采用還原漂白,以有機(jī)染色雜質(zhì)為主,則采用氧化漂白較好。
氧化漂白是以氧化劑對(duì)礦物進(jìn)行漂白處理。常用過氧化物、次氯酸鹽、過醋酸、臭氧、高錳酸鉀等。在工業(yè)應(yīng)用中氧化漂白和還原漂白可單獨(dú)使用,也可分段聯(lián)合使用。
(1)還原漂白原理及過程
還原漂白在工業(yè)上應(yīng)用較多。常用連二亞硫酸鈉(保險(xiǎn)粉),分子式為Na2S2O4。連二亞硫酸鈉是-種強(qiáng)還原劑,在還原漂白中,連二亞硫酸鹽被氧化生成硫酸鹽。
還原漂白多在酸性介質(zhì)中進(jìn)行,常以H2SO4調(diào)節(jié)酸度,即H2SO4+ =Na2S2O4對(duì)礦物體系共同作用進(jìn)行漂白。其原理為礦物中的金屬染色氧化物(Fe2O3等),被還原生成可溶性的硫酸亞鐵而被除去。
對(duì)于連二亞硫酸鈉同染色質(zhì)氧化鐵的作用過程,亦有另-種解釋,即礦漿中的S2O4直接與Fe2O3顆粒接觸反應(yīng),使Fe2O3被還原成Fe2+而起到漂白作用,硫酸只是調(diào)節(jié)酸度提供H+。
在還原漂白反應(yīng)中,如有氧的存在,則FeSO4有被重新氧化的可能。為此,盡量避免氧與FeSO4接觸,生成有色的高價(jià)鐵離子和堿式鹽沉淀。漂白過程造成一定的還原體系非常必要。
還原漂白工藝中的影響因素,主要有礦漿濃度、漂白劑用量、pH值、加藥次數(shù)、漂白溫度、漂白時(shí)間等。
(2)氧化漂白的原理及過程
還原漂白對(duì)含氧化鐵型的染色雜質(zhì)有較好的效果,但對(duì)有機(jī)物含量高及硫化礦物中的鐵(黃鐵礦)則較難除去。對(duì)這類礦物可采用氧化漂白。有機(jī)物含量高時(shí),須配合緞燒。
氧化漂白是使處于還原狀態(tài)的黃鐵礦被氧化成可溶性的硫酸亞鐵和硫酸鐵,同時(shí)對(duì)有機(jī)質(zhì)進(jìn)行氧化。常用氧化劑為過氧化鈉或過氧化氫。
采用過氧化物的氧化漂白常配以pH值緩沖劑,以保持過氧化氫的活性pH值范圍,以硅酸鈉、磷酸鹽應(yīng)用較多。
采用氧化漂白,白度的增值較還原漂白要高,且成本一般低于還原漂白。但對(duì)鈦、鐵的浸出則效果不大。對(duì)于鐵、鈦含量高的礦物較差。
其適合的工藝條件為(以高嶺土為例):礦漿濃度為10%-18%、溫度為35-40℃,溫度高藥劑用量大,時(shí)間長(zhǎng)白度高。氧化時(shí)間依用量而定,一般為1-3h,pH值大于9的堿性時(shí)漂白時(shí)間長(zhǎng),白度較好。在pH值為5-6的酸性范圍內(nèi)反應(yīng)速度快,時(shí)間短,但白度低,且藥劑用量大。pH值過高,則生成Fe(OH)3沉淀,鐵無法除去。漂白劑用量一般為1.5%-3%。
礦物的化學(xué)漂白可在貯漿池或漂白塔中進(jìn)行。當(dāng)腐蝕性較強(qiáng)時(shí),亦可采用不銹鋼和磚襯的混凝土塔等設(shè)備。
2、化學(xué)漂白工藝的影響因素
水洗軟質(zhì)高嶺土的化學(xué)漂白,在國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)中應(yīng)用得較多,亦是提高高嶺土白度的關(guān)鍵作業(yè)。因天然的高嶺土受鐵、鈦、硫礦物的污染自然白度較低,即使經(jīng)過磁選白度提高也有限,通過化學(xué)漂白后白度可提高到85度以上。對(duì)水洗軟質(zhì)土的化學(xué)漂白大多采用保險(xiǎn)粉(連二亞硫酸鈉)的還原漂白。
(1)礦漿濃度
漂白過程一般在低濃度條件下進(jìn)行,如某高嶺土漂白試驗(yàn)的最佳液固比為4:1,濃度20%。濃度過低,水中含有的氧可足以使還原劑氧化而失效;濃度過高,一是pH值不好控制,二是黏度過高易夾帶空氣,使還原劑部分氧化。
(2)漂白劑用量
漂白劑用量是高嶺土漂白白度重要影響因素之一。在一定的Na2S2O4的用量范圍內(nèi)(0.5%-1%),漂白劑用量增加,白度、亮度及白色度均提高,且效果明顯,以1%為最好。漂白劑用量過大,漂白效果下降,主要原因在于過多的Na2S2O4來不及與Fe2O3反應(yīng),自身發(fā)生歧化反應(yīng)生成單質(zhì)硫混人產(chǎn)品中,使其白度下降。
漂白劑的用量與原礦性質(zhì)、雜質(zhì)被氧化的程度、反應(yīng)速度等均有關(guān)??梢啦煌V石性質(zhì)不同對(duì)待。
(3)介質(zhì)pH值
礦漿pH值是影響漂白效果的重要參數(shù)之一。pH值的大小,影響產(chǎn)品的漂白指標(biāo),亦影響設(shè)備的抗腐蝕性及生產(chǎn)成本,合適的pH值選擇非常重要。
一般來講,在pH值為2-4范圍內(nèi)可得比較理想的漂白效果,以pH值為2時(shí)最好,pH值為1時(shí),Na2S2O4很快分解,失去漂白作用,pH值較高時(shí),Na2S2O4的還原能力下降。連二亞硫酸鈉的漂白過程屬于復(fù)雜和不穩(wěn)定的化學(xué)體系,其漂白反應(yīng)的結(jié)果生成酸性基團(tuán),可自身導(dǎo)致pH值迅速下降。如增加一定的pH值緩沖劑時(shí),連二亞硫酸鈉的最佳pH值范圍會(huì)有所提高,在4-5之間。
(4)漂白劑的添加次數(shù)
還原漂白劑Na2S2O4在溶液中分解速度較快,尤其在高溫和酸性條件下。一次性添加Na2S2O4,因受還原反應(yīng)速度的限制,部分漂白劑來不及反應(yīng)而分解失效,導(dǎo)致Na2S2O4利用率下降。分批添加可較好地解決上述問題。
分次添加(用量相同時(shí))漂白劑,顯著改善利用率,提高漂白產(chǎn)品指標(biāo)。對(duì)于分批添加漂白劑,在生產(chǎn)上可由連續(xù)加藥來實(shí)現(xiàn),且效果較好。
(5)溫度
溫度對(duì)漂白也有一定影響,適當(dāng)增加溫度,漂白效果也有改善,以40℃左右為好。溫度過高,不僅增大能源消耗,又使藥劑過快分解造成浪費(fèi)。實(shí)際生產(chǎn)一般在常溫進(jìn)行。
(6)漂白時(shí)間
工業(yè)生產(chǎn)一般在3h內(nèi)漂白白度改善較大,時(shí)間過長(zhǎng)無明顯效果,且影響生產(chǎn)能力,實(shí)際生產(chǎn)中漂白時(shí)間視條件而定,一般在2h左右為好。
(7)添加劑
添加劑與漂白劑聯(lián)合使用可改善漂白效果。如Na2S2O4中加人鰲合劑,可使白度提高2-4度。這里的添加劑,主要包括分散劑、緩沖劑、鰲合劑等。
分散劑使礦漿充分分散,不產(chǎn)生團(tuán)聚,降低黏度,增加流動(dòng)性,常用六偏磷酸鈉或水玻璃等。
鰲合劑可降低金屬離子對(duì)連二亞硫酸鈉的漂白影響。最有效的鰲合劑有胺基竣酸鹽(乙二胺四聚磷酸鈉、EDTA等)、NTA及三聚磷酸鈉(SPT)等。
來源:中國(guó)粉體技術(shù)網(wǎng)