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透明母粒用納米碳酸鈣的制備及應(yīng)用效果評價(jià)

   2022-10-20 碳酸鈣研究院4360
核心提示:通過對晶型控制劑、硫酸鋇用量、表面改性劑配方等影響納米碳酸鈣性能的因素進(jìn)行試驗(yàn)研究,并用于PE 薄膜制備開展了應(yīng)用試驗(yàn),為制備比重較小、分散性好、吸油值低的納米碳酸鈣提供思路。
      薄膜主要由聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等樹脂制成,具有柔軟性、延展性,良好的加工性能和印刷性能,已經(jīng)廣泛地應(yīng)用于食品、醫(yī)藥、化工等領(lǐng)域,但是由于樹脂生產(chǎn)成本高,對環(huán)境影響大,通常需要加入填料降低成本。由于普通填料的性能問題,會(huì)對薄膜的透明性產(chǎn)生影響。納米碳酸鈣作為一種新型的填料,粒子尺寸小,比表面積大,可增加塑料薄膜的強(qiáng)度,具有比重小,制造成本低等優(yōu)點(diǎn)。

通過對晶型控制劑、硫酸鋇用量、表面改性劑配方等影響納米碳酸鈣性能的因素進(jìn)行試驗(yàn)研究,并用于PE 薄膜制備開展了應(yīng)用試驗(yàn),為制備比重較小、分散性好、吸油值低的納米碳酸鈣提供思路。

一、 晶形控制劑用量對薄膜性能的影響

在制備納米碳酸鈣過程中分別添加0%、0.3%、0.6%、1.2%、2%(按納米碳酸鈣干基含量) 山梨糖醇,考察不同山梨糖醇用量對納米碳酸鈣及薄膜性能的影響(2)。由表可知:不加晶型控制劑山梨糖醇的空白樣,比表面積小,透明性較差;隨著山梨糖醇用量增加后,粒子變小,比表面積增大,有利于光線繞射,透明率提高;但是比表面積達(dá)到一定程度,吸油值增加,加工阻力增大,粒子之間作用力強(qiáng),造成分散性下降。綜合考慮,確定山梨糖醇用量為納米碳酸鈣的0.6%。

晶型控制劑用量對薄膜性能的影響

二、包覆硫酸鋇用量對膜性能的影響

將納米碳酸鈣采用0%、5%、10%、15%(按納米碳酸鈣干基的) 等不同量的硫酸鋇進(jìn)行包覆,考察硫酸鋇用量對薄膜性能的影響。納米碳酸鈣的形態(tài)為立方體,加入硫酸鋇包覆納米碳酸鈣主要目的是形成具有海棉結(jié)構(gòu)的沉積層,產(chǎn)生一定的空隙率,改善分散性,提升光的透光率,進(jìn)而提高透明性。由表可知:隨著硫酸鋇用量的增加,納米碳酸鈣被硫酸鋇包覆,分散性和光透光率變好,當(dāng)用量達(dá)到10% 以上后,透光率變化不大,綜合考慮成本因素,確定硫酸鋇用量為納米碳酸鈣干基量的10%。

包覆硫酸鋇的量對膜性能的影響

三、 表面處理配方對膜性能的影響

添加5%~6% 的不同表面處理劑進(jìn)行試驗(yàn),考察其對納米碳酸鈣及薄膜性能的影響。從下表可以看出,試驗(yàn)1中:硬脂酸皂中親水的COO- 基與Ca2+ 結(jié)合形成硬脂酸鈣,包覆在納米碳酸鈣表面形成包覆層,可以提高分散性和降低吸油值。試驗(yàn)2 中:磷酸酯是以磷為中心,具有烷氧基的偶聯(lián)劑,由多個(gè)親油長碳鏈基團(tuán)組成,在硬脂酸皂溶液中均勻分散后,與硬脂酸皂一起包覆在納米碳酸鈣表面,可降低吸油值,提高分散性和光透過率。試驗(yàn)3 中:檸檬酸三丁酯是一種良好地增塑劑,與PE 母粒具有相容性好、增塑效率高、耐候性強(qiáng),檸檬酸三丁酯溶解于硬脂酸皂中,吸附到納米碳酸鈣表面,提高納米碳酸鈣與PE 的相溶性,提高分散性和光透過率。試驗(yàn)4 中:通過硬脂酸皂溶解磷酸酯和檸檬酸三丁酯,包覆到納米碳酸鈣表面,硬脂酸皂可提高分散性,磷酸酯偶聯(lián)劑具有增強(qiáng)效果,檸檬酸三丁酯增加相溶性,可以降低吸油值,提高分散性和提高光透過率。綜合來看,試驗(yàn)4 配方具有低的吸油值、好的分散性和可見光透過率。

表面處理配方對膜性能的影響

四、納米碳酸鈣性能

本試驗(yàn)制備的納米碳酸鈣與GB/T 19590-2011 中橡膠塑料用納米碳酸鈣指標(biāo)對比。從表中可以看出,本試驗(yàn)納米碳酸鈣達(dá)到I 型標(biāo)準(zhǔn),從圖1 電鏡看平均粒徑為40nm,圖2 激光粒徑儀測試D50 為0.43μm,D97 為6.6μm,具有良好的分散性。

本試驗(yàn)的納米碳酸鈣與GB/T 19590-2011的指標(biāo)對比

五、 替代納米硫酸鋇性能對比

采用表1 配方,將本試驗(yàn)制備的納米碳酸鈣(A)與納米硫酸鋇(B) 采用同樣份數(shù)進(jìn)行混料、造粒制備母粒,吹膜制備薄膜,并檢測其透明性和分散性(表6)。從表6 可以看出,采用本試驗(yàn)制成的納米碳酸鈣,制備的薄膜在分散性及透光率等性能上達(dá)到納米硫酸鋇指標(biāo),而母粒比重2.15g/cm3 相比納米硫酸鋇母粒比重小50% 以上,同樣量的母粒吹膜面積大,可降低母粒的生產(chǎn)成本,具有良好的市場前景。

納米碳酸鈣(A)和納米硫酸鋇(B)性能比較

結(jié)論

晶形控制劑山梨糖醇用量為納米碳酸鈣的0.6%,按納米碳酸鈣量的10% 硫酸鋇作為無機(jī)表面處劑,采用4% 硬脂酸皂、1% 酸酯偶聯(lián)劑和1% 檸檬酸酯作為有機(jī)表面處理劑,制備的納米碳酸鈣比表面積為30.6m2/g, 吸油值為19.2 gDOP/100g,電鏡測試平均粒徑為40nm,激光粒徑儀測試D50為0.43μm,制備的PE 薄膜,具有良好的分散性,透光率可達(dá)88.9%。

納米碳酸鈣較納米硫酸鋇具有較小的比重,相比納米硫酸鋇母粒比重小50% 以上,同樣重量的母??纱的さ拿娣e更大,可以降低母粒的生產(chǎn)成本。

 

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