混凝土作為當(dāng)今世界應(yīng)用最廣、用量最多的建筑材料,其服役壽命與耐久性問題一直被業(yè)界所重視。而混凝土開裂是分布范圍最廣、危害最大的耐久性問題之一。在復(fù)雜的應(yīng)用場景和服役環(huán)境中,混凝土結(jié)構(gòu)中微小裂縫的產(chǎn)生是無法避免的,而混凝土開裂不僅會導(dǎo)致滲漏使得混凝土內(nèi)部結(jié)構(gòu)水解破壞,造成承載力的降低,還會導(dǎo)致混凝土內(nèi)部鋼筋暴露在易腐蝕環(huán)境中,產(chǎn)生銹蝕,破壞結(jié)構(gòu)的整體性。
近年來,微裂縫的修復(fù)方法成為了研究熱點。學(xué)者們針對混凝土開裂這一亟需解決的問題提出了不同的修復(fù)方法,如使用人造材料(如聚氨酯、環(huán)氧樹脂等)進行注漿修復(fù)、電沉積修復(fù)等。這些方法能在有效降低混凝土孔隙率、改善界面過渡區(qū)的同時進行微小裂縫的修復(fù)。但是,注漿修復(fù)與電沉積修復(fù)都存在能耗高、成本高、環(huán)境不友好等一系列問題。因此,開發(fā)一種簡單高效、綠色環(huán)保的可持續(xù)修復(fù)技術(shù)是必然趨勢。微生物誘導(dǎo)沉積碳酸鈣(Microbial induced carbonate precipitation,以下簡稱MICP)技術(shù)因具有綠色環(huán)保、實時修復(fù)、無需人工干預(yù)等優(yōu)點而引起了國內(nèi)外諸多學(xué)者的關(guān)注。有研究者發(fā)現(xiàn)石油產(chǎn)出地附近的巖石裂縫可以自行修復(fù),研究發(fā)現(xiàn)巖石裂縫附近的微生物在特定環(huán)境條件下誘導(dǎo)形成了沉積碳酸鈣,而碳酸鈣是一種天然礦石能填補巖石裂縫,同時提供較好的相容性,使修復(fù)效果長期有效。近幾十年來,微生物誘導(dǎo)礦化技術(shù)已經(jīng)被廣泛應(yīng)用于林地去重金屬化、地下水重金屬污染凈化、復(fù)合材料修復(fù)等。而作為一項極具前景的環(huán)境友好型沉積修復(fù)技術(shù),MICP還具有修復(fù)混凝土裂縫的較大潛力。早期RAMACHANDRAN等利用巴氏芽孢桿菌進行尿素降解達到修復(fù)混凝土裂縫的目的。CHU、SEIFAN等通過同樣的機理,利用球形芽孢桿菌探究了氮屬細(xì)菌在砂石修復(fù)上的可行性。國內(nèi)錢春香等人在此基礎(chǔ)上利用嗜堿芽孢桿菌、兼性厭氧芽孢菌等進行了更加深入的研究,使得微生物修復(fù)混凝土裂縫的理論基礎(chǔ)進一步夯實。
本文回顧已知的微生物誘導(dǎo)礦化機理,分別從光合生物誘導(dǎo)沉積碳酸鈣、硫酸鹽還原菌誘導(dǎo)沉積碳酸鈣、氮循環(huán)誘導(dǎo)沉積碳酸鈣、其余生化作用誘導(dǎo)沉積碳酸鈣四個方面對最新的研究進展進行綜述,提出尚待解決的技術(shù)問題和未來的研究方向,以期為微生物修復(fù)混凝土裂縫的研究提供前沿的科研信息和可能的研究思路。
式中:Ksp是25℃下碳酸鈣的溶度積的常數(shù),通常取值為2.9×10-9 。
除此之外,MORCE、HAMMES等學(xué)者的研究表明:系統(tǒng)中的酸堿度、能提供的成核位點數(shù)和溶解的無機碳濃度也是決定碳酸鈣沉積能否實現(xiàn)的關(guān)鍵指標(biāo)。四個關(guān)鍵指標(biāo)并不是完全獨立的。例如,CASTANIER在研究中指出,碳酸根離子的濃度取決于溶液中溶解的無機碳濃度。除上述四個關(guān)鍵性指標(biāo),其他因素同樣會影響碳酸鈣的沉積,如環(huán)境中的溫度會直接影響二氧化碳?xì)怏w的分壓,二氧化碳的分壓則直接影響溶液中無機碳的濃度,從而間接影響碳酸鈣的沉積?;诟鱾€因素間復(fù)雜的協(xié)同關(guān)系,改變某因素或多種因素來影響微生物碳酸鈣沉積成為可能,也為混凝土結(jié)構(gòu)修復(fù)提供新思路。
光合生物誘導(dǎo)礦化是是自然界中最常見的碳酸鈣沉積形式。WANG等對海洋環(huán)境中地殼的形成開展了研究,認(rèn)為顆石藻在地殼的成核階段具有無可替代的作用,而在此過程中,顆石藻表面通過光合作用沉積的碳酸鈣扮演了重要角色,證明了光合生物誘導(dǎo)沉積碳酸鈣現(xiàn)象的普遍性和重要性。
2.1 誘導(dǎo)沉積機理
在光合作用誘導(dǎo)機制下,可以根據(jù)微生物對氧氣的需求,進一步將碳酸鈣沉積機制分為好氧類、厭氧類兩種類型。
好氧類光合作用在自然界中更為常見。部分學(xué)者認(rèn)為,在光合作用中產(chǎn)生的二氧化碳會與水反應(yīng)生成碳酸,不穩(wěn)定的碳酸會進一步分解為碳酸氫根和氫離子,如果此時環(huán)境中能提供充足的鈣離子,就會產(chǎn)生碳酸鈣的沉積反應(yīng)。但也有學(xué)者認(rèn)為,此現(xiàn)象主要得益于水生光合生物(包括大型沉水植物、光合細(xì)菌等)對周圍二氧化碳的吸收。這些二氧化碳在一定程度上提高了微環(huán)境碳酸鈣飽和度,并最終引發(fā)碳酸鈣的沉積。
與好氧類光合作用不同,一些鐵菌、氫菌和硝化細(xì)菌在不產(chǎn)生氧氣的情況下也能通過光來產(chǎn)生能量,發(fā)生厭氧類光合作用,如綠硫細(xì)菌和紫硫細(xì)菌等。此外,區(qū)別于好氧類光合作用,厭氧類光合作用的電子供體為無機化合物,可以生成硫化物、鐵化物或氮化物。細(xì)菌內(nèi)部的光合化學(xué)反應(yīng)能提高周圍微環(huán)境的pH值,在產(chǎn)生糖分和能量的同時,通過三羧酸循環(huán)等生物內(nèi)循環(huán)產(chǎn)生二氧化碳,并在有充足鈣源的情況下誘導(dǎo)碳酸鈣的沉積。
無論是好氧類光合生物還是厭氧類光合生物,其誘導(dǎo)碳酸鈣沉積的機制都可以簡單概括:在有光能和電子供體等的條件下,生物內(nèi)部通過能量代謝、物質(zhì)代謝作用釋放二氧化碳,提高微環(huán)境中的無機碳濃度或碳酸鈣飽和度,從而使碳酸鈣沉積。
2.2 光合生物誘導(dǎo)沉積在混凝土修復(fù)中的應(yīng)用
國內(nèi)學(xué)者很早就開始關(guān)注藻類誘導(dǎo)碳酸鈣沉積的現(xiàn)象。水生光合生物能廣泛驅(qū)動元素的遷移轉(zhuǎn)化,誘導(dǎo)沉積低鎂方解石和文石等碳酸鈣礦物,形成不同的孔隙結(jié)構(gòu)和紋層結(jié)構(gòu)。盡管沉積的碳酸鈣中含有豐富的動植物殘體,并形成大量孔隙,但水生光合生物為修復(fù)水下混凝土裂縫提供了可能。
CAPEZZUOLI等在研究中表明溫度能影響沉積碳酸鈣的孔隙率,在溫水中誘導(dǎo)沉積碳酸鈣的孔隙率比冷水中要低。CAPEZZUOLI等認(rèn)為原因在于較高溫度能加快碳酸鈣沉積,幫助微生物占據(jù)誘導(dǎo)沉積的主要地位。因此,適當(dāng)提高修復(fù)區(qū)域的溫度會幫助水生生物更好地進行裂縫的修復(fù)。
國外學(xué)者TABITA等通過試驗測量分析出藍藻生活在pH值7~10之間的水域中,其中,無機碳主要以碳酸氫根離子的形式存在。KAMENNAY等在研究藍藻通過光合作用引發(fā)碳酸鈣沉積的能力時也進行過類似的描述。通過分析礦物沉淀的成分,KAMENNAY等指出,在海水中藍藻能通過光合作用析出方解石和霞石,并對藻類在堿性環(huán)境下析出水鎂石的能力進行了肯定。這一發(fā)現(xiàn)對于光合作用誘導(dǎo)碳酸鈣沉積在混凝土修復(fù)中的應(yīng)用具有重要價值,因為這些細(xì)菌具有在堿性環(huán)境中生存的能力符合混凝土對自修復(fù)細(xì)菌的要求。
李騏言等通過分離藻類的胞外聚合物(EPS)研究了胞外產(chǎn)物對碳酸鈣沉積的影響,表明此類細(xì)菌可以沉淀胞內(nèi)及周圍微環(huán)境中的碳酸鈣。該試驗表明海水中的藻類能在自身的微環(huán)境周圍通過EPS促進碳酸鈣的沉積。
在對混凝土裂縫進行實際修復(fù)的試驗研究中,ZHU等探討了藍細(xì)菌聚球菌PCC8806用于裂縫修復(fù)的可能性。ZHU等將混凝土粉末與水混合,制備了pH值為11.7的溶液以模擬裂縫或退化混凝土中的流體,模擬中能觀察到PCC8806鏈球菌在此溶液中誘導(dǎo)沉積了碳酸鈣。將混凝土塊在PCC8806聚球菌存在的氯化鈣溶液中浸泡45 d后,發(fā)現(xiàn)一層厚達270 μm的生物方解石聚集體黏附在混凝土表面。而無微生物的對比組則只有少量的碳酸鹽巖薄片分布在混凝土表面。這是首次利用自噬型藍藻進行混凝土修復(fù)的研究,在自養(yǎng)型藍細(xì)菌PCC8806的參與下超過38%的碳酸鈣沉積在混凝土的表面。試驗佐證了光合生物存在修復(fù)混凝土結(jié)構(gòu)的能力。
自養(yǎng)型光合生物的特點保證藍藻等能從光中獲取能量,不用額外地供給營養(yǎng)物質(zhì);同時細(xì)菌利用二氧化碳固定碳源能有效提高周圍環(huán)境的無機碳濃度,胞外聚合物能提供更多的成核位點,二者共同促進了碳酸鈣的沉積。
但也有學(xué)者對光合生物沉積碳酸鈣的能力提出質(zhì)疑。PENTECOST等在研究英國Waterfall Back泉水后報道,在藻類碳酸鈣沉積的貢獻中,光合作用沉積碳酸鈣占比估算在6%到12%之間,很難達到20%,與二氧化碳脫氣沉淀接近80%的貢獻相比光合作用的影響較弱。PENTECOST對意大利泉水Le Zitelle的研究也進一步表明,在較高濃度的鈣離子和二氧化碳的環(huán)境條件下,水中光合作用對碳酸鈣形成的影響有限。
綜上所述,光合生物誘導(dǎo)沉積碳酸鈣具有修復(fù)混凝土結(jié)構(gòu)的潛力,尤其是在近?;蚝?nèi)條件下這種潛力更加明顯。但是對應(yīng)的修復(fù)效果、能力和效率仍不明確,需要進一步的研究。
硫酸鹽還原菌(Sulfate-reducing bacteria, 以下簡稱SRB)具有誘導(dǎo)沉積碳酸鈣的能力,但此類菌種在實際應(yīng)用上具有較大的局限性,副產(chǎn)物對混凝土結(jié)構(gòu)存在潛在破壞的可能性。劉笑言等指出,SRB在缺氧條件下會使環(huán)境呈弱腐蝕性,其生成的硫酸可能會腐蝕混凝土結(jié)構(gòu)。ELIZABETH表明SRB在硫循環(huán)的過程中會生成硫化氫等酸性物質(zhì),這些物質(zhì)會導(dǎo)致混凝土內(nèi)部鋼筋的劣化,影響混凝土結(jié)構(gòu)的耐久性能。目前SRB在混凝土修復(fù)上具有較高的局限性,如何避免或減緩SRB對鋼筋混凝土結(jié)構(gòu)的腐蝕是現(xiàn)階段的研究重點。
3.1 誘導(dǎo)沉積機理
SRB誘導(dǎo)碳酸鈣的沉積依賴于氧化還原作用,通過氧化環(huán)境里的有機質(zhì)釋放硫化氫氣體,提高微環(huán)境中的堿度,誘導(dǎo)碳酸鈣的沉積。根據(jù)環(huán)境條件和沉積機制的不同,SRB誘導(dǎo)沉積碳酸鈣的機理可以分為以下兩類。
第一類為在富鈣和富硫酸鹽的環(huán)境中,硫酸菌對硫酸鹽的還原。在混凝土中,富鈣可能源于石膏在自然條件下的溶解,富硫酸鹽則是外界提供的條件,是SRB能正常誘導(dǎo)碳酸鈣沉積的條件之一。在有機物存在的情況下,SRB將硫酸鹽還原為硫化氫,在無氧的情況下釋放碳酸氫根離子。硫化氫是一種弱酸,微環(huán)境中硫化氫的脫氣會導(dǎo)致pH值升高,從而為碳酸鈣沉積創(chuàng)造有利條件。
第二類是SRB將硫酸鈣還原為硫化鈣引發(fā)的碳酸鈣沉積。硫化鈣在潮濕空氣中會發(fā)生水解,因此,在水中硫化鈣會分解并釋放出硫化氫。一方面,硫化氫導(dǎo)致的堿度提高有利于碳酸鈣晶體沉積;另一方面,硫化鈣分解得到的氫氧化鈣會和二氧化碳反應(yīng),在微環(huán)境中沉積碳酸鈣。
3.2 SRB在混凝土修復(fù)中的應(yīng)用
對于微生物修復(fù)混凝土而言,在硫循環(huán)中生成的酸性產(chǎn)物會造成混凝土結(jié)構(gòu)和鋼筋的劣化,SRB在金屬或者混凝土表面產(chǎn)生的生物膜也會誘導(dǎo)腐蝕的發(fā)生[28]。雖然SRB具有誘導(dǎo)沉積碳酸鈣的能力,但是在過程中產(chǎn)生的酸性產(chǎn)物一方面會破壞混凝土的堿性環(huán)境,另一方面會與混凝土中的組成物質(zhì)反應(yīng),加劇結(jié)構(gòu)的破壞程度。因此,SRB不建議用于混凝土自修復(fù),當(dāng)下SRB修復(fù)混凝土中重要的研究方向之一是如何在合理利用SRB誘導(dǎo)碳酸鈣沉積的基礎(chǔ)上,避免過程性產(chǎn)物對混凝土的破壞。
國內(nèi)學(xué)者錢江等通過氣體擴散法估測了SRB誘導(dǎo)沉積碳酸鈣能力的大小。將SRB分離為微生物分泌SMP、死細(xì)胞和EPS三種組分,模擬了SRB的最適生存環(huán)境,發(fā)現(xiàn)在高鈣離子強度環(huán)境中,SRB各組分均能穩(wěn)定的促進方解石的形成,沉淀產(chǎn)物由納米顆粒團聚而成,晶粒尺度分布均勻。同時,不同細(xì)胞成分對碳酸鈣結(jié)晶的作用均表現(xiàn)為表面吸附和鰲合作用。
國外學(xué)者ETIM等提出利用有機硅季銨鹽(OSA)來緩解SRB對混凝土鋼筋的腐蝕。ETIM等制備了無菌微堿模擬混凝土孔隙液(STR),通過對OSA、SRB、STR三者的有機組合配置了四組溶液:STR 、STR+OSA、STR+SRB+OSA和STR+SRB。試驗結(jié)果顯示,STR介質(zhì)中出現(xiàn)均勻腐蝕,STR + OSA介質(zhì)中出現(xiàn)輕微局域腐蝕,在STR + SRB和STR + SRB + OSA介質(zhì)中出現(xiàn)局域0點蝕,證明OSA可以抑制SRB的生長,減少SRB對混凝土結(jié)構(gòu)的破壞。
目前SRB修復(fù)技術(shù)尚不成熟,對混凝土結(jié)構(gòu)的潛在破壞限制了SRB在混凝土裂縫修復(fù)中的應(yīng)用。如果能抑制沉積碳酸鈣過程中產(chǎn)生的酸性副產(chǎn)物,或通過摻入其他物質(zhì)以避免酸性副產(chǎn)物對結(jié)構(gòu)的影響, SRB誘導(dǎo)沉積碳酸鈣在混凝土修復(fù)中的應(yīng)用將具備更加廣闊的前景。而如何抑制SRB在自修復(fù)過程中的作用,或如何盡量合理的利用SRB沉積碳酸鈣的能力,仍需進行進一步的探索研究。
相較于其他幾種沉積機制,氮循環(huán)誘導(dǎo)碳酸鈣沉積具有特殊的應(yīng)用優(yōu)勢。由于尿素分解菌具有較好的抗堿性,并且得益于其孢子的形成能力,它們能夠在沒有營養(yǎng)物質(zhì)的情況下存活數(shù)百年,因此,氮屬細(xì)菌具備長期有效修復(fù)混凝土裂縫的潛力。細(xì)菌將環(huán)境中的有機氮轉(zhuǎn)化為礦物質(zhì),根據(jù)反應(yīng)的不同,誘導(dǎo)沉積碳酸鈣的機理可以分為兩類:尿素降解作用和反硝化作用。
4.1 尿素降解作用沉積機理
巴氏芽孢桿菌(Sporosarcina pasteurii)、球形芽孢桿菌(Bacillus sphaericus)等是氮循環(huán)誘導(dǎo)沉積碳酸鈣的代表菌屬。此類細(xì)菌通過代謝作用能產(chǎn)生具有誘導(dǎo)礦化能力的關(guān)鍵蛋白酶——脲酶。當(dāng)環(huán)境尿素含量高時,在細(xì)菌內(nèi)部脲酶的作用下尿素分子會被水解為氨分子和氨基甲酸分子;作為過程中間產(chǎn)物,一分子氨基甲酸會在很短時間內(nèi)自發(fā)水解為一分子碳酸和一分子氨。上述反應(yīng)中氨分子會與水發(fā)生反應(yīng),提高水環(huán)境中的堿度,堿度的提高促進了溶于水中的無機碳向碳酸根離子的轉(zhuǎn)化,最終使環(huán)境中的碳酸根離子濃度上升,在有鈣源的情況下生成了碳酸鈣。人類首次純化的微生物脲酶即巴氏芽孢桿菌產(chǎn)生的脲酶,其催化功能單一,僅可催化尿素或尿素類似物;同時,通過脲酶水解尿素來誘導(dǎo)碳酸鹽沉積的模型是MICP 中最直接且最容易控制的,其效率高,能夠在短時間內(nèi)誘導(dǎo)生成大量的碳酸鹽。因此,脲酶微生物水解尿素的模型是一種被廣泛應(yīng)用的微生物礦化模型。除了產(chǎn)生脲酶,巴氏芽孢桿菌還能吸附微環(huán)境中的鈣離子,為碳酸鹽沉積提供晶核。
4.2 反硝化作用沉積機理
反硝化作用,一般指缺氧時微生物將硝酸鹽及亞硝酸鹽還原為氣態(tài)氮化物和氮氣的過程,脫氮硫桿菌、反硝化桿菌、微球菌等假單胞菌屬是此類作用的代表。它們在脫氮過程中的電子受體不是氧氣,而是在自身作用中形成的硝酸根離子。在鈣離子存在的條件下,硝酸根離子的還原會誘導(dǎo)碳酸鈣的沉積。
近年來有學(xué)者指出,少數(shù)反硝化細(xì)菌可以作為自養(yǎng)菌,如脫氮硫桿菌。它們氧化硫或氫獲得能量,同化二氧化碳,以硝酸鹽為呼吸作用的最終電子受體,進行脫氮反應(yīng)。同樣,如果在環(huán)境中有大量鈣離子,硝酸根離子的還原同樣會導(dǎo)致碳酸鈣的沉積。
4.3 氮循環(huán)誘導(dǎo)沉積在混凝土修復(fù)中的應(yīng)用
氮循環(huán)誘導(dǎo)沉積碳酸鈣是MICP修復(fù)中常用的機理,其原因是脫氮菌屬具有良好的可控制性與抗堿性,強大的存活能力,以及誘導(dǎo)沉積碳酸鈣的高效性。此特性符合自修復(fù)混凝土對細(xì)菌的期望。
球形芽孢桿菌是被廣泛研究的尿素分解菌之一。早期MUYNCK等發(fā)現(xiàn)球形芽孢桿菌能顯著提高砂漿試件的耐久性,根據(jù)孔隙率的不同,吸水率可降低90%,而碳化速率和氯離子遷移率分別能降低30%和40%。在此基礎(chǔ)上,KIM等課題組研究了巴氏芽孢桿菌和球形芽孢桿菌在普通混凝土和輕質(zhì)混凝土上的碳酸鈣微生物沉淀特性。KIM等將混凝土試件分別采用純水、無細(xì)胞培養(yǎng)液和有細(xì)胞培養(yǎng)液處理,對混凝土試件進行毛細(xì)吸水試驗,指出用球形芽孢桿菌處理的普通混凝土試件和輕質(zhì)混凝土試件的單位面積增重均最低,認(rèn)為球形芽孢桿菌對混凝土表面的處理效率高于巴氏芽孢桿菌。ERSAN等則對比了球形芽孢桿菌和硝基還原桿菌(Diaphorobacter nitroreducens)對砂漿試件的影響,指出含球形芽孢桿菌的樣品抗壓強度下降幅度可達68%,凝結(jié)時間延遲340 min,而硝基還原桿菌對砂漿試件的凝結(jié)時間和抗壓強度都沒有產(chǎn)生重大影響,因此,后者更適合作為自愈合混凝土的細(xì)菌劑。
巴氏芽孢桿菌也是目前自修復(fù)混凝土學(xué)者研究的熱點之一。QIU等研究了巴氏芽孢桿菌對再生骨料的改性作用,指出巴氏芽孢桿菌沉積碳酸鹽的最適堿度為9.5。CHAHAL 等在粉煤灰混凝土中摻入巴氏芽孢桿菌,使混凝土的抗壓強度最大增加22%,吸水率降低4倍,降低了粉煤灰混凝土的孔隙率和滲透性。郝小虎等用巴氏芽孢桿菌沉積碳酸鈣對再生骨料進行改性,研究表明,隨著巴氏芽孢桿菌改性時間的延長,再生骨料的質(zhì)量逐漸提高,骨料的表觀密度最大可達2 600 kg/m3,比未改性骨料提高4.42%。
盡管脫氮細(xì)菌能促進不同類型混凝土的裂縫愈合,對力學(xué)性能有顯著的改善,但是在分解尿素或者反硝化的過程中,伴隨尿素的生成會產(chǎn)生大量的二氧化碳,造成環(huán)境質(zhì)量下降。同時,尿素水解還會產(chǎn)生具有刺激性氣味的氨,一定濃度的氨氣能灼傷皮膚、眼睛、呼吸器官的黏膜。因此,此類細(xì)菌在應(yīng)用過程中可能存在安全隱患。JONKERS等注意到了這個問題,他們利用好氧的嗜堿芽孢桿菌進行試驗,發(fā)現(xiàn)水泥石中含有的細(xì)菌孢子能夠通過裂隙進入水中,將含有的乳酸鈣轉(zhuǎn)化為碳酸鈣礦物質(zhì)。錢春香等同樣對嗜堿芽孢桿菌展開了研究,在培育出耐堿性較強且可以產(chǎn)生碳酸鈣晶體的改良嗜堿芽孢桿菌的基礎(chǔ)上,研究了此類細(xì)菌對裂縫的修復(fù)效果。結(jié)果表明,在40 d時混凝土表面處裂縫已被碳酸鈣晶體完全填充,有效地阻礙有害物質(zhì)對混凝土的入侵;在裂縫深度方向上,裂縫表面10 mm范圍內(nèi)均有碳酸鈣生成。上述研究表明,利用嗜堿芽孢桿菌可以減少氨氣的產(chǎn)生,在一定程度上克服脫氮細(xì)菌帶來的問題。
綜上所述,在利用氮循環(huán)細(xì)菌修復(fù)混凝土的過程中如何做到環(huán)境友好的同時保證修復(fù)效果,亟需更多的研究。
在上述MICP機制外還存在一些其他的機制,其中之一為甲烷厭氧氧化誘導(dǎo)的碳酸鈣沉積。這個機制的機理為甲烷與硫酸鹽在厭氧的情況下被細(xì)菌氧化,甲烷被氧化為碳酸氫根離子,硫酸根離子被還原為硫化氫根離子。如果環(huán)境中有充足的鈣離子,那么就會進行碳酸鹽的沉積。
GANENDRA等首次利用Methylocystis parvus OBBP培養(yǎng)法從甲酸鈣中沉淀碳酸鈣,并提出利用此法進行建筑工程中裂縫的修復(fù)。研究表明,經(jīng)甲烷處理的培養(yǎng)基中鈣的析出率高達91.4% ,而未加甲烷處理的培養(yǎng)基中鈣的析出率為35.1%,證明甲烷氧化具有誘導(dǎo)碳酸鈣的可行性。
近年來,另一種新型技術(shù)為植物源脲酶誘導(dǎo)碳酸鈣沉積。考慮脲酶的來源,一些豆科植物、瓜類植物中都含有豐富的脲酶,并且粗提簡單,經(jīng)濟實惠。劉陽、吳林玉等提取了大豆中的脲酶,通過選取不通的膠結(jié)液在砂石表面生成了硬殼。但是,生成的鹽結(jié)皮脆弱,抗壓強度最大為1.21 MPa,實際應(yīng)用價值有限。從植物中提取的脲酶能否運用于混凝土裂縫的修復(fù)仍待商榷。
盡管 MICP已經(jīng)被證明能用于混凝土結(jié)構(gòu)的修復(fù),能提高混凝土的耐久性,但目前依舊有一些需要解決的問題。
(1)裂縫修復(fù)存在均勻性問題?;炷镰h(huán)境中細(xì)菌的分散程度是影響MICP修復(fù)效果的原因之一,雖然QIAN等提出在菌液灌注速度較低時,微生物能更加均勻地分布于砂粒表面與砂粒間隙,但是如何將微生物更加均勻地分布在混凝土中,如何讓裂縫修復(fù)的更加均勻,仍是一大挑戰(zhàn)。
(2)細(xì)菌的使用受到環(huán)境的限制。在一些極端條件下,諸如嚴(yán)寒或冰凍的條件下,細(xì)菌的生存將會受到挑戰(zhàn)。為了在非常規(guī)的環(huán)境中實現(xiàn)細(xì)菌對混凝土結(jié)構(gòu)的自修復(fù),研究人員需要采取不同的方法,這可能會對微生物水泥的批量生產(chǎn)造成限制。
(3)MICP技術(shù)對環(huán)境的友好性仍需考量。目前脲酶微生物水解尿素的模型是一種被廣泛應(yīng)用的微生物礦化模型,但是如何處理分解尿素的過程中釋放的二氧化碳?xì)怏w、副產(chǎn)物等是對環(huán)境友好性的挑戰(zhàn)。
(4)MICP技術(shù)成本較高,經(jīng)濟性有待提升。可以考慮利用生活廢棄物中的營養(yǎng)物質(zhì),如運用工業(yè)廢水、牲畜排泄物等進行灌漿,進一步降低MICP工藝成本。
MICP是一項具有廣闊前景和應(yīng)用價值的混凝土裂縫修復(fù)技術(shù)。四種MICP機制闡明了不同機制下的機理,并論述了不同微生物在混凝土裂縫修復(fù)中的應(yīng)用。目前,研究者們最主要的應(yīng)用菌屬為尿素降解菌,遵循尿素降解作用,典型代表如巴氏芽孢桿菌、球形芽孢桿菌和嗜堿芽孢桿菌等氮屬菌。除此之外,藍藻、顆石藻等水生光合生物也被證明具有修復(fù)混凝土結(jié)構(gòu)的潛力。在各類室內(nèi)試驗及現(xiàn)場試驗中,混凝土顯著裂縫愈合和性能改善證實了MICP 技術(shù)在混凝土裂縫修復(fù)中應(yīng)用的可行性。