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填充母粒為什么要用改性碳酸鈣

   2023-01-03 白瑞碳酸鈣3100
核心提示:普通無機填料,如普通碳酸鈣難于滿足這些要求,需對其進(jìn)行改性,以提高其綜合性能。隨著復(fù)合材料工業(yè)的迅速發(fā)展,碳酸鈣已不僅僅是一種填充劑,也是一種重要的改性劑。
       碳酸鈣是一種極其重要的無機化工產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于塑料、橡膠、涂料、造紙等工業(yè)中。近年來,由于各種合成樹脂及化工原料的用量不斷擴大,能源耗量日趨增多,因此在塑料、橡膠等工業(yè)中,人們越來越多地考慮到在高分子合成材料中加入資源豐富、價格低廉的無機填料。在盡可能多地向塑料、橡膠制品中添加無機填料(如碳酸鈣) 的同時,要使制品的各項物理機械性能得以保證。


普通無機填料,如普通碳酸鈣難于滿足這些要求,需對其進(jìn)行改性,以提高其綜合性能。隨著復(fù)合材料工業(yè)的迅速發(fā)展,碳酸鈣已不僅僅是一種填充劑,也是一種重要的改性劑。


在塑料制品中填充性能優(yōu)異的活性碳酸鈣,可在降低成本的同時,還能改善制品的硬度、彈性模量、尺寸穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性?;钚蕴妓徕}是在普通碳酸鈣的基礎(chǔ)上進(jìn)行改性而得到的,從而達(dá)到在復(fù)合材料制品中的填充和改性的雙重目的。這些改性包括對碳酸鈣的結(jié)晶形態(tài)、粒子大小、粒度分布及表面性能等方面的改性。



 



一是改變粒度,使碳酸鈣顆粒微細(xì)化或超微細(xì)化(包括改變碳酸鈣的結(jié)晶形態(tài)和粒度分布) ,用結(jié)晶形態(tài)各異的微細(xì)或超微細(xì)碳酸鈣改善其在樹脂中的分散性,并以微小的顆粒和大的比表面積,獲得在塑料、橡膠等制品中的補強作用。


這種改性方法需要對傳統(tǒng)的碳酸鈣生產(chǎn)工藝的碳化、粉化及脫水干燥技術(shù)進(jìn)行改進(jìn),生產(chǎn)工藝復(fù)雜,大量生產(chǎn)時,干燥條件難以實現(xiàn),產(chǎn)品成本較高。


 


二是改善碳酸鈣的表面性能,使其由無機性向有機性轉(zhuǎn)變,從而增大碳酸鈣與有機樹脂的相容性,改善制品的加工性能和物理機械性能。


這種方法主要是采用兩親結(jié)構(gòu)分子(具有親無機基團(tuán)及親有機基團(tuán)結(jié)構(gòu),包括表面活性劑、長鏈有機酸、偶聯(lián)劑) 對碳酸鈣進(jìn)行表面改性,其工藝、設(shè)備較為簡單,容易實施,近幾年來發(fā)展起來的偶聯(lián)劑用來處理不同粒徑的碳酸鈣,改性效果很好,已越來越多地被應(yīng)用于塑料、橡膠等復(fù)合材料制品的生產(chǎn)中,此乃是擴大碳酸鈣填充劑新品種的有效辦法。



能對碳酸鈣進(jìn)行表面改性的物質(zhì)很多,但以往的研究大多集中在用有機酸對碳酸鈣進(jìn)行表面改性,并制成相應(yīng)的活性碳酸鈣商品。由于有機酸在碳酸鈣表面上的作用主要是物理吸附過程,在與樹脂的混合過程中,在碳酸鈣與樹脂界面間提供潤滑作用,所以用有機酸改性,可以改變物料的流變性能和加工性能,對制品的物理性能幾乎沒有改進(jìn)。


近年來,經(jīng)深入研究表明,用偶聯(lián)劑對碳酸鈣進(jìn)行改性時,偶聯(lián)劑分子的親無機端和親有機端分別能與碳酸鈣的表面和有機樹脂發(fā)生化學(xué)反應(yīng),同時與有機樹脂產(chǎn)生纏結(jié)作用,在交聯(lián)劑存在下,也能出現(xiàn)交聯(lián)現(xiàn)象。這一作用不僅改變了碳酸鈣的表面極性,也增大了碳酸鈣與有機樹脂的界面粘合力,所以用偶聯(lián)劑改性,不僅可以改善碳酸鈣填充制品加工性能,同時也可改善制品的物理機械性能。


 


對碳酸鈣進(jìn)行表面改性較為有效的是鈦酸酯偶聯(lián)劑和鋁酸酯偶聯(lián)劑。但用鈦酸酯偶聯(lián)劑處理過的碳酸鈣在某些聚合物中使用時會由于氧化而變色,處理過的碳酸鈣在存放期間或在填充制品的加工過程中,鈦酸酯分子的親有機端易發(fā)生水解或醇解,同時鈦酸酯的熱分解溫度也較鋁酸酯偏低,因此選用鋁酸酯偶聯(lián)劑處理碳酸鈣較為理想。


用鋁酸酯偶聯(lián)劑活化碳酸鈣的機理如下:鋁酸酯偶聯(lián)劑的分子系屬兩親結(jié)構(gòu),一端為親無機基團(tuán),一端為親有機基團(tuán)。偶聯(lián)劑作用于碳酸鈣表面時,由于碳酸鈣顆粒表面的鈣離子及碳酸根離子與大氣中水分子接觸,并發(fā)生水解,產(chǎn)生具有堿性的、疏油的羥基表面。



碳酸鈣的表面羥基可與鋁酸酯偶聯(lián)劑的親無機端發(fā)生化學(xué)結(jié)合,產(chǎn)生表面改性的碳酸鈣粒子。這些表面改性的碳酸鈣粒子與樹脂共混,偶聯(lián)劑分子的親有機端可與樹脂的分子發(fā)生纏結(jié)作用。由于偶聯(lián)劑的作用,使碳酸鈣具有活化機能,提高了與有機樹脂的親和力,達(dá)到對樹脂的改性及增強效果。

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