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專家報(bào)告-碳酸鈣粉體表面改性

   2023-02-08 6120
核心提示:粉體表面改性技術(shù),能改變碳酸鈣粉分散性差,與有機(jī)體相溶性差的劣勢(shì),能以較低的成本提高鈣粉的用量,拓寬鈣粉的應(yīng)用范圍。
 1、前言   
何為粉體表面改性技術(shù)?用物理、化學(xué)、機(jī)械等方法對(duì)粉體材料表面或界面進(jìn)行處理,有目的地改變粉體材料表面物理化學(xué)性質(zhì)的科學(xué)手段。  
粉體表面改性技術(shù),能改變碳酸鈣粉分散性差,與有機(jī)體相溶性差的劣勢(shì),能以較低的成本提高鈣粉的用量,拓寬鈣粉的應(yīng)用范圍。

2、改性方法和原理   

目前,碳酸鈣改性的主流方法有偶聯(lián)劑改性、硬脂酸鹽改性、磷酸酯類改性、原位聚合法改性、表面聚合物接枝改性等。但是由于成本與易操作性的原因,目前最常用的是偶聯(lián)劑改性和脂肪酸鹽改性。  

從碳酸鈣的改性機(jī)理看,大致可以分兩種,一種是化學(xué)作用,一種是物理作用。表面化學(xué)作用,如官能團(tuán)的取代、聚合、接枝和水解等。表面物理作用,例如其相界面發(fā)生的吸附、包覆、浸潤(rùn)等反應(yīng),當(dāng)填料完全被潤(rùn)濕時(shí),碳酸鈣的高能表面會(huì)發(fā)生物理吸附,該能量高于塑料內(nèi)聚黏結(jié)強(qiáng)度。    

3、碳酸鈣表面改性的目的    
  一般而言,對(duì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性,主要實(shí)現(xiàn)以下幾個(gè)目的。    
(1)降低粒子間的內(nèi)聚力,提高碳酸的分散性;  
(2)提高碳酸的表面活性;  
(3)改善碳酸鈣與其他物質(zhì)的相容性;  
(4)提高碳酸鈣的耐酸性;  
(5)制備特定晶型的碳酸鈣用于不同行業(yè)。  
從改性技術(shù)發(fā)展的角度來看,提高表面改性效果,降低表面改性成本,發(fā)展綠色改性劑和優(yōu)化改性設(shè)備等都是重要發(fā)展方向。  

以提高碳酸鈣粉體分散性而言。目前,超細(xì)化是碳酸鈣發(fā)展和應(yīng)用的趨勢(shì),但粒徑越小,表面能越高,粒子吸附作用越強(qiáng),團(tuán)聚現(xiàn)象也就越嚴(yán)重,最終導(dǎo)致碳酸鈣無法應(yīng)用。如果對(duì)超細(xì)碳酸鈣進(jìn)行表面改性,則可使改性劑定向吸附在碳酸鈣表面,使其表面具有電荷特性,由于同種電荷的排斥性,碳酸鈣就不易團(tuán)聚,從而在基體中實(shí)現(xiàn)良好的分散。    

以改善碳酸鈣與其他物質(zhì)的相容性而言。未經(jīng)表面改性處理的碳酸鈣具有親水性,極性較強(qiáng),與有機(jī)聚合物相容和分散性較差,易造成復(fù)合材料出現(xiàn)界面缺陷,降低材料的機(jī)械強(qiáng)度。表面改性能讓碳酸鈣完成“親油疏水”的轉(zhuǎn)變,可增大碳酸鈣與有機(jī)體的界面的相容性及親和性,從而提高其與橡膠或塑料等復(fù)合材料的物理性能。    

4、碳酸鈣用偶聯(lián)劑和表面活性劑改性    

(1)偶聯(lián)劑改性   

偶聯(lián)劑能在兩種極性相差較大的材料之間形成結(jié)合界面,從而達(dá)到改性目的。偶聯(lián)劑改性是碳酸鈣改性的主流方法之一。其改性機(jī)理為:帶有親無機(jī)物基團(tuán)的一段與納米碳酸鈣表面的官能團(tuán)反應(yīng),形成化學(xué)鍵;帶有親有機(jī)物基團(tuán)的另一端則與聚合物分子鏈發(fā)生反應(yīng)。常見的偶聯(lián)劑有鈦酸脂偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、硅烷偶聯(lián)劑等。    

(2)表面活性劑改性   

表面活性劑改性主要分為,脂肪酸鹽改性、磷酸酯類改性、季銨鹽類改性等方法。  

硬脂酸:硬脂酸鹽屬于陰離子改性劑,硬脂酸分子中含有羥基基團(tuán),可以和納米碳酸鈣表面的鈣離子形成脂肪酸鈣沉淀,沉積在納米碳酸鈣表面。此時(shí)可以認(rèn)為脂肪酸鈣沉淀在碳酸鈣表面形成了一層膜,對(duì)碳酸鈣分子有包覆作用,而另一端得到的改性碳酸鈣表面形成具有長(zhǎng)鏈的烷基烴結(jié)構(gòu)增強(qiáng)相容性。  

磷酸酯:磷酸酯類表面改性劑與納米碳酸鈣中的Ca2+離子反應(yīng),在納米碳酸鈣表面形成一層磷酸酯包覆層。磷酸酯比較容易在聚合物機(jī)制中分散,從而使納米碳酸鈣的親水性向親油性轉(zhuǎn)變。  
季銨鹽:季銨鹽類表面活性劑是最常用的陽(yáng)離子型表面活性劑,它的作用機(jī)理是通過季銨鹽的正電荷與碳酸鈣表面發(fā)生吸附作用,而另一端與聚合物產(chǎn)生交聯(lián)作用對(duì)碳酸鈣的表面進(jìn)行改性。  
在碳酸鈣表面改性技術(shù)中,改性劑是實(shí)現(xiàn)粉體表面改性預(yù)期目的的關(guān)鍵,但改性劑種類繁多,且具有很強(qiáng)的針對(duì)性,實(shí)際運(yùn)用技術(shù)復(fù)雜多變。因此,系統(tǒng)學(xué)習(xí)改性知識(shí),知其然,知其所以然十分必要。  
由中國(guó)粉體網(wǎng)主辦的“2023第二屆全國(guó)碳酸鈣交流會(huì)”將于2023年3月16日-3月17日在河南南陽(yáng)舉辦,屆時(shí)中國(guó)礦業(yè)大學(xué)(北京)化學(xué)與環(huán)境工程學(xué)院教授鄭水林將在大會(huì)上做《碳酸鈣粉體表面改性》主題報(bào)告,詳細(xì)闡述重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、納米碳酸鈣的表面改性方法、工藝、改性劑配方及其選擇原則等一系列的專業(yè)知識(shí)和研究成果,為活性鈣生產(chǎn)和應(yīng)用企業(yè)解疑答惑。

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