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偶聯(lián)劑改性納米碳酸鈣新思路:引入過量OH-

   2023-11-23 粉體技術網(wǎng)5260
核心提示:在許多行業(yè)中,開發(fā)了用高嶺土、硫酸鈣、碳酸鈣、滑石粉和二氧化硅等無機填料改性的PVC復合材料,以提高機其械性能和熱穩(wěn)定性能。
      純PVC材料由于其韌性差和熱穩(wěn)定性不足,在許多應用中都存在局限性。因此,在許多行業(yè)中,開發(fā)了用高嶺土、硫酸鈣、碳酸鈣、滑石粉和二氧化硅等無機填料改性的PVC復合材料,以提高機其械性能和熱穩(wěn)定性能。

無機材料表面一般都呈現(xiàn)為強極性,與聚合物材料通常不相容,這無疑會導致無機填料與聚合物之間的無法形成有效的界面層。為了克服上述問題,最常用的方法就是對無機填料進行表面改性,以改善其與聚合物材料之間的相容性。

目前市場上也出現(xiàn)了多種性能不俗的表面改性劑,如硅烷偶聯(lián)劑、鋁酸酯偶聯(lián)劑、鈦酸酯偶聯(lián)劑等,在不同填料的改性上都有著廣泛的應用。然而目前的理論和實踐普遍認為,由于碳酸鈣表面羥基含量不高,因此并不適合使用硅烷偶聯(lián)劑作為其表面改性劑,雖有部分研究者采用溶劑法可成功在碳酸鈣表面接枝上硅烷偶聯(lián)劑,但成本因素幾乎不可能工業(yè)化應用。

鄧傳福等人在納米碳酸鈣的制備過程中通過引入不同劑量的羥基,考察后期硅烷偶聯(lián)劑對其改性的應用效果,為PVC/CaCO3復合材料制備提供一種新思路。

1、納米碳酸鈣的制備及表面改性

將石灰石置于馬弗爐1100℃高溫煅燒2.5h,得到的氧化鈣與自來水按1:5的灰水質(zhì)量比進行消化反應,經(jīng)過200目過篩除雜后陳化48h。陳化后的氫氧化鈣漿液比重調(diào)整至1.060g/cm3,溫度冷卻至22℃,然后輸送至100L的攪拌碳化釜,通入CO2質(zhì)量濃度為32%的混合氣體進行碳化反應,氣體流量為8m3/h,攪拌轉速為300r/min。碳化結束后,得到比表面積為24.35m2/g的納米碳酸鈣漿液,將該漿液分為四組,按表1配方分別進行表面預處理改性,改性完成后經(jīng)壓濾、干燥和粉碎,得到的粉體再分別加入2.0%(以納米碳酸鈣干基量計算,下同)KH-550偶聯(lián)劑進行二次干法改性。


2、試驗結果

(1)將NCC-1、NCC-2和NCC-3三種粉體在不經(jīng)任何處理的情況下用掃描電鏡進行觀察分析,如圖所示,在同等放大倍數(shù)條件下,NCC-1(A)粉體基本呈現(xiàn)團聚的趨勢,平均團聚粒徑在20~40μm左右;而NCC-2(B)的團聚情況則明顯改善,平均團聚粒徑在5~10μm之間;分散效果最好的為NCC-3(C)粉體,有較大一部分粒子呈現(xiàn)單分散的狀態(tài)(D),是一種較為理想的分布狀態(tài)。


 

NCC-1采用的是一種目前工業(yè)上較為傳統(tǒng)的改性工藝,即將硬脂酸進行皂化預處理(氫氧化鈣用量為硬脂酸質(zhì)量的14%~15%左右,本論文采用15%的工藝),使改性劑由疏水性變?yōu)橛H水性,從而能更好的完成對納米碳酸鈣漿液的濕法改性。而硅烷偶聯(lián)劑由于極易水解,故一般只能用作干法改性。從SEM結果來看,該粉體的分散性效果欠佳,粒子基本呈團聚趨勢。

NCC-2和NCC-3則分別加大了不同劑量的氫氧化鈉,其作用有兩個,一是為了皂化硬脂酸,另一個則可以在納米碳酸鈣表面提供一定數(shù)量的OH-離子,為后期硅烷偶聯(lián)劑的干法改性提供更便利的結合條件。

從SEM結果來看,隨著氫氧化鈉用量的提高,粉體的分散效果更好。在傳統(tǒng)納米碳酸鈣制備工藝中引入過量的OH-,有助于硅烷偶聯(lián)劑的接枝包覆改性。

(2)硅烷偶聯(lián)劑改性后的納米碳酸鈣與PVC基材相容性好,可以降低加工黏度和促進塑化過程,且能夠有效改善復合材料的熱穩(wěn)定性能和力學性能。

(3)改性工藝簡便可行,有利于工業(yè)化生產(chǎn)。
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