硅酮密封膠的主要組分一般包括基礎(chǔ)聚合物(有機聚硅氧烷,簡稱107膠)、填料、增塑劑、交聯(lián)劑、催化劑和功能性添加劑等,這些組分的結(jié)構(gòu)和組成都會對硅酮密封膠的性能產(chǎn)生影響。
其中,作為硅酮密封膠產(chǎn)品主要填料的納米碳酸鈣,在多數(shù)配方體系中質(zhì)量占比最高,因而對硅酮密封膠產(chǎn)品性能的影響也尤為顯著。研究表明,納米碳酸鈣在硅酮密封膠體系中不僅可以填充增容,還能發(fā)揮一定補強作用,直接影響硅酮密封膠力學(xué)性能和應(yīng)用表現(xiàn)。 納米碳酸鈣的晶形應(yīng)與硅酮密封膠的生產(chǎn)配方、制品的加工技術(shù)及設(shè)備條件相適應(yīng),一般地講,立方體、菱形六面體、立方體部分呈鏈鎖狀晶形的適應(yīng)性比較廣泛。
田偉等人采用加壓鼓泡碳化及高剪切乳化改性工藝合成出晶粒大小相當(dāng)、晶體形狀不同的納米碳酸鈣,并以其為填料制備單組分脫醇型硅酮密封膠,探究了納米碳酸鈣晶體形狀對硅酮密封膠力學(xué)性能的影響以及作用機制。 1、納米碳酸鈣合成 將濃度95~110g/L的氫氧化鈣漿液冷卻到工藝溫度(≤30℃),根據(jù)目標(biāo)晶形選擇加入不同晶形導(dǎo)向劑,攪拌均勻后加入小型加壓鼓泡碳化塔。氫氧化鈣漿液為連續(xù)相,凈化冷卻后的石灰窯窯氣(二氧化碳含量35%左右)為分散相,在高剪切乳化泵作用下促進氣、液、固三相傳質(zhì)和碳酸化反應(yīng),同時,借助熱電偶、電導(dǎo)率儀和pH計監(jiān)測碳酸化反應(yīng)進程。當(dāng)pH接近7.5,電導(dǎo)率值達到谷值又再次上升時,碳酸化反應(yīng)結(jié)束。將碳化得到的納米鈣熟漿,泵入改性罐中并加熱至75℃,根據(jù)固含量和BET數(shù)據(jù),加入1.05倍理論計量的復(fù)合改性劑進行高剪切乳化改性,持續(xù)50min后完成改性,改性漿液保溫陳化12h后,經(jīng)壓濾、干燥和氣流粉碎后得到納米碳酸鈣粉體。
2、試驗結(jié)果 (1)納米碳酸鈣晶體形狀對于硅酮密封膠制品的性能具有顯著影響,作用機理可能是晶形影響了碳酸鈣顆粒在硅酮膠體系中的分散程度、體相密度以及空間位阻,產(chǎn)生與107分子鏈不同的作用方式與作用力強弱,進而影響了硅酮密封膠的密度、固化速率、硬度及拉伸強度等力學(xué)性能。 (2)不同晶形的納米鈣對于硅酮密封膠的補強效果不同,球形和立方體形納米鈣適于制備硬度小、拉伸強度適中和彈性恢復(fù)率較高的硅酮膠制品;而紡錘形和針形納米鈣適于制備硬度大、拉伸強度高、尺寸穩(wěn)定性高的硅酮膠制品。 (3)不同晶形的納米碳酸鈣可以復(fù)配得到填充性能更為均衡的納米碳酸鈣產(chǎn)品,這為改良納米碳酸鈣產(chǎn)品以及提升硅酮膠制品性能提供了一個新的思路。
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