
碳酸鈣是一種重要的、用途廣泛的化工原料,作為補強劑和填充劑被廣泛應(yīng)用于橡膠、造紙、油墨、涂料、塑料、食品、化妝品等行業(yè)中,不僅能增加產(chǎn)品體積,節(jié)約母料,降低成本,而且能提高制品的物理性能、印刷性能和尺寸穩(wěn)定性等。
一
什么是重質(zhì)碳酸鈣
根據(jù)碳酸鈣生產(chǎn)方法的不同,可以將其分為輕質(zhì)碳酸鈣和重質(zhì)碳酸鈣。
輕質(zhì)碳酸鈣又稱沉淀碳酸鈣,是用化學加工方法制得;重質(zhì)碳酸鈣又稱研磨碳酸鈣,是用機械方法直接粉碎天然的石灰石、方解石、白堊等制備。
重質(zhì)碳酸鈣和輕質(zhì)碳酸鈣的粒度和表面特征存在一定的差異,因而在使用效果上也會存在差別。
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重質(zhì)碳酸鈣優(yōu)、劣勢
相比輕質(zhì)碳酸鈣,重質(zhì)碳酸鈣具有能耗低、加工簡單、價格低廉的特點,在造紙、塑料、建筑、涂料等行業(yè)中的填充效果明顯優(yōu)于輕質(zhì)碳酸鈣。
但重質(zhì)碳酸鈣的生產(chǎn)和應(yīng)用仍然存在一些有待于改進的問題:
①重質(zhì)碳酸鈣粒徑超細化;
②開發(fā)專用重質(zhì)碳酸鈣產(chǎn)品。
而解決這些問題的一個有效手段是對重質(zhì)碳酸鈣進行改性研究,從而滿足各種產(chǎn)品的要求。
二
為什么要表面改性?
對重質(zhì)碳酸鈣進行表面改性的主要目的是:
1.降低重質(zhì)碳酸鈣的表面能,防止團聚;
2.提高重質(zhì)碳酸鈣在基體中的分散性;
3.增強重質(zhì)碳酸鈣表面與基體的界面親和性;
4.提高改性重質(zhì)碳酸鈣的專用性和功能性。
三
重質(zhì)碳酸鈣的5大改性方法
為了使改性重質(zhì)碳酸鈣的填充效果達到最佳,必須要考慮其應(yīng)用領(lǐng)域、加工方式、共混對象,對不同的基體和應(yīng)用領(lǐng)域有針對性地選擇合適的改性劑和改性方法。接下來將根據(jù)重質(zhì)碳酸鈣表面處理工藝的不同,介紹國內(nèi)外現(xiàn)有的幾類表面改性方法和所選擇的改性劑。
物理涂覆改性
物理涂覆改性是將改性劑與重質(zhì)碳酸鈣以一定的比例混合,在分散力的作用下,改性劑通過范德華力或靜電引力等物理作用力吸附在重質(zhì)碳酸鈣表面,形成單層、雙層或多層包覆層。
為了克服傳統(tǒng)分散劑的不足,增大物理結(jié)合力,國外從20世紀70年代開始開發(fā)了一類新型的超分散劑。
與傳統(tǒng)表面活性劑相比,超分散劑有如下優(yōu)點:
①與重質(zhì)碳酸鈣顆粒表面結(jié)合力更強,幾乎不會發(fā)生解吸;
②聚合物的長分子鏈可以更有效地防止重質(zhì)碳酸鈣粒子的再次團聚。
這些優(yōu)點為超分散劑改性重質(zhì)碳酸鈣在填充塑料、顏料、油墨、涂料等行業(yè)中的廣泛應(yīng)用帶來了前景。
表面化學改性
表面化學改性是指通過一定的方法,利用改性劑分子中的官能團和重質(zhì)碳酸鈣粉體表面的活性點進行化學反應(yīng)或化學吸附,使改性劑包覆在重質(zhì)碳酸鈣顆粒的表面,增強重質(zhì)碳酸鈣與填充有機基體的相容性和分散性,從而改善復合材料的加工性能和物理力學性能。
表面化學改性主要包括:
(1)偶聯(lián)劑改性
(2)復合偶聯(lián)改性劑改性
(3)聚合物包覆改性
(4)有機物改性
機械力化學改性
機械力化學改性是利用粉碎、摩擦等機械手段,使重質(zhì)碳酸鈣粉體的晶格發(fā)生位移、晶型發(fā)生變化,與此同時體系溫度升高,內(nèi)能增大。
大顆粒的碳酸鈣粒子不斷分解成較小甚至微米級、納米級的重質(zhì)碳酸鈣顆粒,增強重質(zhì)碳酸鈣顆粒表面的化學活性,易與改性劑發(fā)生化學結(jié)合或附著,使重質(zhì)碳酸鈣顆粒的內(nèi)能降低,處于較穩(wěn)定的狀態(tài),達到表面改性的目的。
在重質(zhì)碳酸鈣的工業(yè)生產(chǎn)中,研磨粉碎和表面改性一般是分開進行,若在重質(zhì)碳酸鈣粉碎的過程中同時加入改性劑對其表面進行改性,不僅能利用粉碎的物理機械力來增強表面改性效果,還可防止重質(zhì)碳酸鈣顆粒過細而導致的團聚現(xiàn)象發(fā)生。
此外,改性劑本身是一種優(yōu)良的潤滑劑和分散劑,加入后會使顆粒間的摩擦減小,有助磨的功效,對設(shè)備也起到了一定的保護作用,使利用機械力化學改性重質(zhì)碳酸鈣的工藝流程簡單化,改性效果和效率優(yōu)良化。
表面沉積改性
表面沉積改性是采用合適的方法將改性劑沉淀在重質(zhì)碳酸鈣的表面,是無機礦物顏料表面改性最常用的方法之一。
適合工業(yè)化生產(chǎn),工藝流程簡單,通過控制反應(yīng)條件,可以獲得合適的粒徑和
純度。
例如,廣東拉芳個人護理用品有限公司利用SLG型(渦流式)或PSC型(連續(xù)式)粉體表面改性機,對牙膏用磨擦劑碳酸鈣進行表面改性,制得二氧化硅包覆微米級球形碳酸鈣顆粒,在磨損值相同的情況下,將改性碳酸鈣添加于牙膏中,與氟化物的相容性得到了顯著的提高。
高能表面改性
高能表面改性是指采用強度較高、能量較集中的輻照、等離子體、超聲波等方式,對重質(zhì)碳酸鈣表面進行改性處理的一種方法。
作用時產(chǎn)生的強沖擊波和分散力能夠極大地削弱顆粒間的相互作用,可以有效地防止顆粒間的團聚,有利于重質(zhì)碳酸鈣的分散,但是此技術(shù)的改性效果不太穩(wěn)定,成本較高,操作較復雜,因而在實際生產(chǎn)中還很難得到廣泛的應(yīng)用。
小結(jié)
表面改性是提升重質(zhì)碳酸鈣應(yīng)用性能、提高適用性、拓展市場和用量所必須的加工技術(shù)之一。重質(zhì)碳酸鈣表面改性的主要發(fā)展趨勢是:1.優(yōu)化表面改性效果;2.改性重質(zhì)碳酸鈣尺寸納米化;3.綠色環(huán)?;?.向高附加值轉(zhuǎn)化。