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碳酸鈣與鈦白粉復合粉體,哪種生產(chǎn)工藝效果好?產(chǎn)業(yè)化到哪一步了?

   2024-03-13 鈣幫2350
核心提示:美國、英國、德國、日本等國家,從上世紀七十年代就開始從事鈦白粉代用品的研究和探索工作,并取得了較大的經(jīng)濟效益。近年來先后開發(fā)了以云母、高嶺土、滑石、硅灰石、碳酸鈣等為核心的復合鈦白粉,分別用于化妝品、涂料和造紙等行業(yè),滿足中低端市場需求。

鈦白粉粒子的顏料性能通過光學性能體現(xiàn),光學性能則主要取決于TiO2粒子的表面性質(zhì),因此,TiO2粒子內(nèi)核對光學性能幾乎沒有貢獻。如果能使用碳酸鈣等廉價易得的白色材料取代TiO2粒子內(nèi)核,則鈦白粉單位成本將大大降低。

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                                                                    復合鈦白粉研究歷程

在鈦白替代方面,目前國際上主要通過制備核殼型復合粉體來替代。因為在惰性粉體的表面包覆一層超細的鈦白粉,其遮蓋力和顏色性能主要呈現(xiàn)鈦白的性質(zhì)。

美國、英國、德國、日本等國家,從上世紀七十年代就開始從事鈦白粉代用品的研究和探索工作,并取得了較大的經(jīng)濟效益。近年來先后開發(fā)了以云母、高嶺土、滑石、硅灰石、碳酸鈣等為核心的復合鈦白粉,分別用于化妝品、涂料和造紙等行業(yè),滿足中低端市場需求。

目前,我國復合白粉的研究開發(fā)還處于初級階段,產(chǎn)品性能不佳,一般只能代替10%~30%的鈦白粉。

國內(nèi)外復合鈦白的生產(chǎn)方法歸納起來有:物理法、化學法和化學物理綜合法三種,各種方法具體又可分為多種,由于原理的不同,生產(chǎn)出的復合鐵白在質(zhì)量和成本上有很大差異。

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                                                     碳酸鈣復合鈦白粉主要制備工藝

1粒-粒包覆改性法

該法以碳酸鈣、高嶺土、燒高嶺土和重晶石等白色礦物粉體為包核基體,結(jié)晶TiO2(銳鈦型和金紅石型)為包膜物,采用白色礦物粉體濕法超細研磨和白色礦物粉體與結(jié)晶TiO2濕法共混研磨途徑,通過固體顆粒的分割細化、表面基化改造和機械力化學效應導致的粒-粒包覆改性反應等方式制備而成。白色礦物粉體-TiO2復合白色顏料的細度達到小于2微米含量90%~94%,各組分按重量的組成比為:白色礦物粉體(碳酸鈣或高嶺土,或燒高嶺土,或重晶石)50%-80%,結(jié)晶TiO2(銳鐵型或金紅石型)20%-50%。

該法生產(chǎn)的復合鈦白粉適用于塑料、造紙等利用白色顏料物理性能的場合,可以起到改善應用產(chǎn)品性能和降低成本的作用。作為一種化學、物理綜合方法,它仍然存在結(jié)合力不太強、粒-粒包覆是在二次團聚粒子上進行等不足,只能在部分行業(yè)的中低檔次產(chǎn)品中得到適度應用,且成本依舊較高。

興業(yè)誠鋼鈣業(yè)綜合利用有限公司和廣西大學公布了一種碳酸鈣復合鈦白粉,包括以下重量份組分:800目重質(zhì)碳酸鈣2326份、1250目金紅石型鈦白粉1215份、1000目氧化鋯36份、無水乙醇4851份、KH792 0.25-1份、正硅酸乙酯47份。本發(fā)明應用疏水聚團理論,以無水乙醇為分散介質(zhì),用表面活性劑對粉體進行疏水改性制備前驅(qū)體,改善粉體的分散性,同時漿液中的顆粒會因疏水作用產(chǎn)生吸引力,由此相互結(jié)合,并制得包覆均勻,結(jié)合力強的碳酸鈣復合鈦白粉。

圖片

碳酸鈣/TiO2復合材料加工工藝流程圖

2碳酸化法

該方法采用CaCO3、TiO2等為原料,用CaCO3微粒取代TiO2二次粒子內(nèi)核,降低該顏料粒子中TiO2的比例,從而獲得成本低廉、性能又能滿足相關(guān)要求的復合欽白顏料。

日本日鐵礦業(yè)株式會采用碳酸化方法,制備了一種高度不透明性的二氧化鈦-碳酸復合粒子,該方法是在碳酸化步驟添加具有平均粒徑0.1~0.5微米的TiO2粒子,在攪拌過程中,在氫氧化鈣漿料中導入二氧化碳氣體,進行碳酸化反應,使反應進行到漿料的pH為7,最終獲得復合鈦白粉。該產(chǎn)品可應用于造紙用的涂料、塑料、紙、橡膠等產(chǎn)品中。

總體而言,該方法利用現(xiàn)有碳酸鈣生產(chǎn)工藝流程,增加部分工序后即可實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn),具備很好的應用前景。但該方法制備的復合欽白粉的碳酸鈣與二氧化鈦的結(jié)合還不夠牢固,遮蓋力不夠強,且耐候性不高,工藝仍需改進。

黑龍江越陽環(huán)保科技有限公司提供一種復合鈦白粉的制備方法。在輕質(zhì)碳酸鈣生產(chǎn)過程的碳化階段,加入偏鈦酸為鈦源包覆劑,加入硅酸鈉為粘結(jié)劑和無機包覆劑,過濾,水洗,干燥,粉碎,即得。

制備過程中,當反應進行90%左右時,被加入的偏酸粒子沉積在CaCO3顆粒表面,隨即又被覆蓋一層CaCO3薄層,之后再次被偏鈦酸粒子沉積,如此反復,直到Ca(OH)2消耗殆盡。當碳化反應結(jié)束后,CaCO3顆粒表面繼續(xù)沉積了一層偏鈦酸。為了使外表層的偏鈦酸與CaCO3顆粒表面的結(jié)合力更牢固,在此過程中加入了硅酸鈉作粘結(jié)劑,同時起到無機包膜的作用。

對上述復合鈦白漿料過濾、洗滌后,進行干燥,偏欽酸脫水后成為銳鈦型TiO2薄層鑲嵌及包覆在CaCO3顆粒表面,從而獲得復合鈦白粉。采用本發(fā)明方法制備的復合鈦白粉的白度、耐候性、遮蓋力、吸油量等性能較好,且生產(chǎn)成本較低,只相當于普通銳鈦型鈦白粉的1/4,可廣泛用于涂料、造紙等行業(yè),具有良好的市場前景。

3溶膠-凝膠法

中鈦集團焦作市裕盛鈦業(yè)有限公司公布了一種鈦包覆輕質(zhì)碳酸鈣的復合鈦白粉的制備方法,將輕質(zhì)碳酸鈣分散到鈦酸丁酯溶液中,加水使鈦酸丁酯水解,在輕質(zhì)碳酸鈣表面形成包覆層,并加入甲基丙烯酸甲酯進行表面處理,過濾,洗滌,烘干,粉碎。本發(fā)明的有益效果是提高鈦白粉產(chǎn)品的顏料性能,增強其在有機溶劑中的分散穩(wěn)定性及其耐候性。

結(jié)語

除了碳酸鈣、高嶺土、硫酸鋇等較為傳統(tǒng)的無機粉體可作為復合鈦白粉的核心材料外,二氧化硅、氧化鋁、氧化鋯等先進粉體材料在這一領(lǐng)域也有很廣泛應用,雖不具備碳酸鈣的價格優(yōu)勢,但其功能性和補強效果上各有特點,多種粉體協(xié)同改性后有更多的可能性。

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